一、近年来国内高碳烯烃氢甲酰化反应研究进展(论文文献综述)
何璇,贺友,赵明,孙环,张谦温,孙锦昌[1](2022)在《烯烃氢甲酰化研究进展》文中指出综述了近年来烯烃氢甲酰化的研究进展,分析了氢甲酰化反应的问题。重点介绍了手性配体在不对称氢甲酰化反应中表现出的优越性,如能够提高产物中末端醛基比例。长链烯烃氢甲酰化反应因其催化剂难以回收导致其发展仍有局限;为解决烯烃氢甲酰化反应的局限性,开发出了多种新型催化剂和配体;使用水作为溶剂的两相反应体系能够解决催化剂回收的难题,是近年来的研究热点。
陈乐乐[2](2021)在《ZIF-8限域膦配体催化剂的制备及氢甲酰化性能研究》文中指出氢甲酰化反应是指烯烃与合成气反应生成多一个碳原子醛/醇的催化过程,具有100%原子经济性。其产物广泛应用于生产高附加值产品,如表面活性剂、医药中间体等。目前,低碳烯烃的氢甲酰化反应已经成熟,但高碳烯烃的氢甲酰化反应仍存在催化剂活性低、稳定性差等问题。基于均相催化高活性和多相催化易分离的特点,本论文将含膦配体限域于ZIF-8材料中,开发一种高效稳定的限域催化剂用于1-辛烯的氢甲酰化反应,具体研究内容如下:(1)负载膦配体的ZnO小球为牺牲模板原位生长ZIF-8,制备P-Rh/ZnO@ZIF-8催化剂,探究其高碳烯烃氢甲酰化催化性能。结合表征分析发现所制备催化剂在ZnO表面成功生长ZIF-8壳层,催化剂在压力2.0 MPa、温度90°C条件下反应2 h,转化率为69%,壬醛选择性超过20%,但循环稳定性不佳。分析原因可能是由于载体ZnO在被配体刻蚀过程中,表面的膦配体发生脱落,导致限域配体含量降低,在氢甲酰化反应过程中不能有效稳定活性物种。(2)考察了溶剂热法和双溶剂法原位限域PPh3,制备PPh3-Rh@ZIF-8催化剂。结合表征结果表明两种方法都可限域PPh3配体,其中双溶剂法限域膦配体的含量更高,所制备催化剂在压力2.0Mpa、温度90°C条件下反应2 h,1-辛烯转化率高于98%,壬醛的选择性超过45%,循环三次催化性能小幅度下降,结合表征分析发现双溶剂法PPh3-Rh@ZIF-8催化剂在反应过程中ZIF-8发生重构,导致催化剂稳定性逐渐降低。(3)为了提高催化剂在氢甲酰化反应条件下的稳定性,以双溶剂法制备的PPh3@ZIF-8为载体,制备Rh-P@ZIF-8催化剂。研究结果表明催化剂经Na BH4或者氢气还原后,ZIF-8结构在反应前后结构稳定,还原过程中PPh3发生分解与金属Rh形成稳定化合物,显着提高了催化剂的稳定性。1%Rh-PPh3@ZIF-8 Na BH4催化剂在压力2.0 MPa、温度90°C条件下首次反应2 h,1-辛烯转化率高于98%,壬醛的选择性超过30%,但循环五次醛的选择性下降较为明显,经表征分析是由于Rh金属流失所致。然而1%Rh-P@ZIF-8 R300催化剂在相同反应条件下,1-辛烯转化率高于98%,壬醛的选择性超过30%,且循环五次催化性能无明显下降,稳定性显着提高可能是由于氢气还原处理后,金属Rh与三苯基膦分解形成的磷形成稳定的囊状Rh-P化合物,抑制了反应过程中金属Rh的流失。
吴诗敏[3](2019)在《磁性纳米铑氢甲酰化催化剂制备和催化性能研究》文中指出烯烃氢甲酰化反应在工业均相催化反应中占据重要地位,通过成熟的低压氢甲酰化工艺(LP OxoSM工艺)及水-有机两相氢甲酰化工艺(RCH/RP工艺)能够高效催化低碳烯烃氢甲酰化反应,且产物与催化剂易于分离,然而由于上述两种工艺存在缺陷,无法应用于高碳烯烃,目前对于高碳烯烃大多还是采用反应条件苛刻,催化效能低的钴催化。因此,如何将铑催化剂应用于高碳烯烃氢甲酰化反应且实现铑催化剂高效分离回收成为研究热点问题。磁性纳米粒子的超顺磁性为担载在其表面的催化活性分子提供了快速分离回收的可能性。本文通过共沉淀法制备磁性纳米粒子,在其表面直接担载催化活性高的金属铑制备磁性纳米铑催化剂,通过TEM、EDAX、ICP-AES对其进行表征。探究了超声时间、铑与氧化铁的投入比对催化剂中铑含量、铑回收率的影响,同时探究了不同溶剂对催化剂表面铑分散性的影响,以水为溶剂比以异丙醇为溶剂更易制得铑在氧化铁表面高度分散的磁性纳米铑催化剂,得出最优制备条件:溶剂水,超声时间10 min,RhCl3·3H2O:Fe3O4=9.6:416(质量比)。制备出铑担载量低且催化效能良好的磁性纳米铑催化剂,铑的回收率达到60%。用于催化苯乙烯的氢甲酰化反应,探究时间、温度、压力、催化剂中铑的担载量对于反应的影响,得出最优反应条件:120℃、4 MPa(CO:H2=1:1)、6 h,同时发现铑担载量低的催化剂催化效能远高于铑担载量高的催化剂。为了使每个铑原子发挥最大催化效能,降低铑与底物的摩尔比至:1:10000,可以使TOF值增加至1454 h-1。同时也将制备出的磁性纳米铑催化剂应用于催化1-戊烯、1-己烯氢甲酰化反应,产率分别达到89%和83%。探究催化剂循环使用效能时发现了铑的流失问题,针对该问题提出了将磁性纳米铑催化剂应用于固定床中气相条件下氢甲酰化反应新构想,对压片后催化剂的比表面及孔径进行检测分析,发现压片不会使催化剂原有的比表面大小发生大幅度改变,且形成的孔洞适合烯烃分子在其中通行。同时探究了固定床中催化剂成型的影响因素及反应条件对固定床氢甲酰化反应的影响,发现温度对反应影响较小,压力对反应影响较大。对于磁性纳米铑催化剂应用于高压反应釜液相条件下及固定床中气相条件下氢甲酰化反应的探究有望解决工业上高碳烯烃氢甲酰化反应中反应条件苛刻,催化效能不佳,催化剂的流失,环境污染等问题。
王启馨[4](2019)在《氢甲酰化Co基非均相催化剂开发》文中研究指明烯烃氢甲酰化反应(OXO反应)是工业上重要的均相反应之一。传统的氢甲酰化均相催化剂存在制备条件苛刻、难以与产物分离及回收利用等问题,因此非均相催化剂的开发与利用成为近年来研究的热点。氢甲酰反应催化剂中研究最多的是活性中心金属为Rh和Co的均相催化剂,其中Rh基催化剂的活性比Co基催化剂高得多,但Rh贵金属价格昂贵,在工业生产中大多还是使用廉价的Co基催化剂。本文以开发新型非均相催化剂为出发点,设计并制备了以SBA-15为载体,Ni金属改性的非晶态Ni-Co-B/SBA-15负载型催化剂,利用载体SBA-15的高比表面积和均匀有序的直孔道,将三元Ni-Co-B非晶态合金均匀分布在其表面。Ni的添加起到了改变非晶态合金的组成进而调节Co、B电子结构的作用,既起到了提高非晶态合金稳定性的作用,又防止了非晶态颗粒团聚影响催化活性。结合制备样品的物相、形貌、织构性质、表面元素性质等表征和1-己烯氢甲酰化反应活性评价,就所制备催化剂的性质进行了初步研究。1.采用浸渍+化学还原法成功制备了非均相的Ni-B/SBA-15、Co-B/SBA-15以及不同Ni/Co比的Ni-Co-B/SBA-15负载催化剂,制备方法简单且储存条件温和。对样品进行了催化活性评价和一系列表征。结果表明催化剂活性各不相同,不同镍钴摩尔比的Ni-Co-B非晶态合金在载体SBA-15上的分布状态不同,Ni金属的添加调节了催化剂的电子状态从而影响了活性中心的分布,因此活性各不相同。其中Ni/Co 比为0.75:1的Ni-Co-B/SBA-15催化剂表现出最好的催化反应活性。2.最优工艺条件为:搅拌转速1200rpm、反应温度130℃、反应压力5MPa、反应时间3h。在该条件下,1-己烯的转化率达到98.9%,庚醛收率可达91.3%,正异比为1.4。催化剂循环反应5次后依然保持非晶态结构且氢甲酰化反应活性未出现明显下降。这表明该催化剂具有良好的重复使用性能。
陆阳[5](2019)在《负载铑纳米粒子催化剂的制备、表征及催化苯乙烯氢甲酰化性能的研究》文中进行了进一步梳理氢甲酰化是指烯烃在过渡金属催化下与氢气和一氧化碳混合气作用合成比原料烯烃多一个碳的正、异构醛的的反应。其产物醛作为原材料和中间体,在工业生产中广泛应用。目前,工业上烯烃氢甲酰化以均相催化体系为主,具有催化活性优良,选择性高,反应条件温和等优点。但是均相催化体系中过渡金属络合催化剂易溶于产物和溶剂,导致产物与催化剂不易分离,极大的增加工业生产的成本。为了克服上述问题,采用多相催化体系,将催化剂“多相化”便具有重要的理论和实际价值。其中一种方法是将金属纳米粒子负载在比表面积较大的载体上来制得催化剂。这样不仅能通过固液分离达到催化剂与产物的分离,而且能够提高催化活性。其中,Silicalite-1沸石分子筛和g-C3N4是两种常用多相催化载体。Silicalite-1具有特殊的孔道结构,高比表面积、良好的形态选择性、较高的水热稳定性及较强的疏水性等物化性能,其能够固载金属催化剂,并能很好的分散金属粒子,能够实现催化剂与产物分离。g-C3N4是一种具有与石墨烯层状结构相似的稳定的化合物,其具有良好的化学稳定性和热稳定性、较高的比表面积、特殊的电子结构及制备成本低等优点。本文分别利用Silicalite-1和g-C3N4作为载体负载金属Rh纳米粒子作为催化剂,并研究催化剂对苯乙烯氢甲酰化反应的活性。具体研究内容有:(1)以正硅酸乙酯和五水硅酸钠为硅源,成功合成了具有多级孔的Silicalite-1沸石分子筛IPD-meso Silicalite-1,通过浸渍-化学还原的方法合成了IPD-meso Silicalite-1负载Rh纳米粒子催化剂Rh/IPD-meso Silicalite-1。通过XRD、SEM、氮气低温吸附/脱附和XPS等表征手段对样品Rh/IPD-meso Silicalite-1进行了表征分析,并讨论了Rh负载量、反应温度、压强和溶剂对苯乙烯氢甲酰化转化率和产物选择性的影响。结果表明,在最佳的反应条件下,即负载的Rh理论含量为1.00 wt.%,溶剂为甲苯,反应温度为100oC,压力为3.0 MPa,反应时间为1 h,苯乙烯的转化率达到99.8%,TOF=3600 h-1。醛的总选择性达到100%,且产物异苯丙醛与苯丙醛之比为53:47。(2)以尿素为原料,通过高温煅烧法制备了g-C3N4,并进一步制备不同硫掺杂量的g-C3N4(S-g-C3N4),以其为载体,通过浸渍-化学还原法合成理论含量为0.50 wt.%的Rh金属纳米粒子催化剂Rh/S-g-C3N4。采用XRD、SEM、TEM、XPS、ICP和FT-IR等手段对样品进行了表征,并讨论了硫掺杂量、反应温度、压强和时间对苯乙烯氢甲酰化转化率和产物选择性的影响。结果表明,在最佳反应条件下,以Rh/3%S-g-C3N4为催化剂,苯乙烯的转化率为99.9%,TOF值9000 h-1。同时,对Rh/3%S-g-C3N4催化剂的可重复性进行了实验,结果表明其可重复使用5次,且具有与第一次使用时几乎相同的催化性能和选择性,表明Rh/3%S-g-C3N4是一种高效、稳定的烯烃氢甲酰化催化剂。
杨杰[6](2018)在《铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化降烯烃的研究》文中提出国ⅥB汽油标准规定烯烃含量低于15%,同时烯烃一直是国内提高汽油辛烷值的关键组分,所以辛烷值在FCC汽油降烯烃之后必然减小。本文对铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化降烯烃进行了研究,旨在降低汽油烯烃含量,同时增加其辛烷值,进而生产符合要求的清洁汽油燃料;与此同时拓宽合成气市场,使得低廉的煤制合成气转化为高附加值的汽油组分。首先,以铑膦配合物为均相催化体系,评价了三种催化剂在FCC轻汽油氢甲酰化反应中的活性。结果发现:在无噻吩硫的条件下,乙酰丙酮三苯基膦羰基铑/三苯基膦的均相催化体系具有良好的活性,44.95%的轻汽油总烯烃经反应24h后剩余为30.32%,即总烯烃转化率为38%。其次,以乙酰丙酮三苯基膦羰基铑/三苯基膦为均相催化体系,优化了氢甲酰化反应的工艺条件。先用控制变量法探索最佳单因素工艺条件,后用正交试验得出最优反应条件。结果表明:在反应时间9 h、反应温度103℃、反应压力2.5 MPa、膦铑比100:1、催化剂浓度1.25 mmol/L、搅拌速度400 r/min、轻汽油量25 g的条件下,总烯烃转化率为65.06%,总醛收率为63.87%,催化剂转化频率(TOF)可达956.31 h-1。最后,采用化学共沉淀法制备了铁磁性颗粒固载铑催化剂。先是对催化剂进行了表征,为优化催化剂提供依据;再是对催化剂进行了评价,发现固载催化剂具有良好的活性,此时总烯烃转化率为29.97%,醛收率为29.56%;后是对催化剂的再生循环性能进行了研究,发现重复使用4次后,总烯烃转化率降至10.54%,总醛收率降为10.38%。另外也初步制备出了粒径约为4 nm的均一SPION-Rh催化剂的中间体Fe3O4@DA@DPPBac,后续继续探索SPION-Rh催化剂的制备方法。
刘倩[7](2017)在《MOF-5负载贵金属催化剂的制备及其在氢甲酰化反应中的应用》文中认为氢甲酰化反应(Hydroformylation)是目前化工领域内最重要的均相催化反应之一。其主要产物可用来制备各类溶剂、增塑剂、表面活性剂等化工产品。近年来,Rh、Co均相催化体系常用于氢甲酰化反应的工业生产,其反应活性高、选择性高,但仍存在催化剂分离回收难等问题,在高碳烯烃反应中尤为突出。因此,高碳烯烃氢甲酰化反应催化体系的研究具有重要意义。金属有机骨架材料(Metal-organic frameworks,MOFs)是目前纳米多孔材料领域中研究和发展较快的一类晶体材料,它具有优异的物理化学性质如:多维网状的结构、较大的比表面积和可功能化的规整孔道结构。这些优异的结构特征和化学性质使其成为很多客体分子的载体,负载活性中心成为优秀的催化材料。本文主要研究了最具代表性的MOFs材料——MOF-5负载贵金属制备催化剂。通过负载不同的金属粒子来制备一系列的单、双金属催化剂,应用于烯烃氢甲酰化反应中并测试其催化性能。以高纯MOF-5为载体,采用浸渍法将氯化铑负载在载体上制备出单金属催化剂Rh@MOF-5;负载氯化铑、氯化镍制备出Rh-Ni@MOF-5双金属催化剂;将氯化铑、硝酸铜负载其上制备出Rh-Cu@MOF-5双金属催化剂。采用XRD、FTIR、TG、SEM、TEM、EDS等方法对各种催化剂进行表征查看其结构性质。最后,将其应用于1-己烯、1-辛烯和1-癸烯氢甲酰化反应,探究其催化性能。结果表明:负载金属粒子后所制备的催化剂均能保持完整的MOF-5晶体骨架结构,具有明显的晶格特征和较强的热稳定性,双金属催化剂较单金属拥有更高的催化活性。对各个催化剂进行循环使用性能测试,结果表明所制备的催化剂均具有良好的循环使用性能,有利于降低催化剂工业化应用的生产成本。
吴丹,张建伟,蒋景阳[8](2011)在《钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的研究进展》文中提出针对均相钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的工业生产工艺,介绍了关于羰基氢钴催化剂制备方法的改进、用于改性钴催化剂的膦配体以及工业上现有的钴催化剂回收途径,并综述了液液两相体系中钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的研究进展。在水-有机两相体系中进行的钴催化剂催化氢甲酰化反应,可在保持催化剂较高活性和选择性的基础上实现催化剂的简易分离回收与循环使用,因此开发性能优越的水-有机两相催化体系是该领域的研究方向。
龙俊英[9](2011)在《辛烯氢甲酰化负载型非晶态Co-B催化剂的研究》文中认为烯烃氢甲酰化反应是指在过渡金属催化作用下,烯烃与合成气(CO+H2)反应生成比原料烯烃多一个碳的醛或进一步生成醇,产品可用于生产增塑剂、添加剂、溶剂、表面活性剂、香料等,是最早实现工业化生产的均相催化过程。氢甲酰化反应使用的工业催化剂主要是铑-膦配合物和钴配合物,但因其在高碳烯烃中难溶且价格昂贵而受限。针对均相配合物催化剂在反应后与产物的分离难的问题,开发具有工业前景的、便宜的、可循环使用的负载型非晶态Co-B催化剂具有重要意义。本文选用介孔分子筛SBA-15、碳纳米管(CNTs)、氧化物ZrO2以及金属有机骨架(MOFs)作为载体,研究负载型Co-B催化剂在氢甲酰化反应中的催化性能及循环使用稳定性。将钴盐分别与载体介孔分子筛SBA-15、碳纳米管(CNTs)、氧化物ZrO2以及金属有机骨架(MOFs)浸渍24h,以NaBH4作为还原剂,采用化学还原法制备了负载型Co-B/ZrO2、Co-B/CNTs、Co-B/SBA-15等非晶态合金催化剂。通过X射线衍射、透射电镜、氮气吸附、原子发射光谱等表征了它们的物理化学性质,推测其可能结构。采用耐高压釜式反应器考察了负载型非晶态Co-B催化剂在1-辛烯氢甲酰化反应中的催化活性、选择性和催化剂循环使用的稳定性。研究不同载体、不同条件以及乙醇处理对催化剂活性和稳定性的影响。分析催化剂在1-辛烯氢甲酰化循环反应使用中的钴流失和循环使用前后催化剂的表面性质,对不同类型的载体负载非晶态Co-B催化剂的活性及稳定性的异同做出解释。研究结果表明,负载型非晶态Co-B催化剂的活性与载体的结构和溶剂的极性密切相关,CNTs载体因为独特的电子结构和孔道结构使得负载型Co-B催化剂稳定性较好,非极性溶剂有利于氢甲酰化反应的进行。催化剂在循环反应中活性逐降低,选择性不变,可能是钴流失和醛类有机分子覆盖在催化剂表面造成的。通过考察不同结构的载体负载催化剂及催化剂在不同溶剂中的循环使用稳定性,进一步论证了催化剂活性流失的原因。
王恒生,王志会,聂涛,郭振美,程艳婷[10](2011)在《羰基化反应研究与应用》文中研究说明在有机化合物分子内引入CO的羰基化反应因具有"原子经济性"反应的高选择性和对环境友好而备受学术界及工业界关注。作者通过典型实例综述了氢甲酰化、氢酯基化、氢羧基化及不对称羰基化反应的研究与应用进展。对羰基化反应的催化剂和催化反应机理进行了探讨。
二、近年来国内高碳烯烃氢甲酰化反应研究进展(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、近年来国内高碳烯烃氢甲酰化反应研究进展(论文提纲范文)
(1)烯烃氢甲酰化研究进展(论文提纲范文)
1 烯烃氢甲酰化反应的应用与存在的问题 |
1.1 氢甲酰化反应的应用 |
1.2 存在的问题 |
2 氢甲酰化反应研究进展 |
2.1 1-丁烯制正戊醛 |
2.2 手性配体用于不对称催化氢甲酰化反应 |
2.3 长链烯烃氢甲酰化 |
2.4 铑催化剂的改性和负载 |
2.5 新的催化剂和配体 |
2.6 双磷配体的相关研究 |
2.7 水溶性铑催化剂 |
3 展望 |
(2)ZIF-8限域膦配体催化剂的制备及氢甲酰化性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
1 绪论 |
1.1 烯烃氢甲酰化反应简介 |
1.1.1 氢甲酰化反应的应用 |
1.1.2 氢甲酰化反应的机理简述 |
1.2 均相催化剂的研究进展 |
1.3 负载型催化剂的研究进展 |
1.4 MOFs材料在氢甲酰化反应的应用 |
1.5 本文研究思路及内容 |
2 实验部分 |
2.1 主要实验材料和仪器设备 |
2.1.1 主要试剂 |
2.1.2 实验气体 |
2.1.3 主要仪器 |
2.2 催化剂的表征 |
2.2.1 X-射线粉末衍射(XRD) |
2.2.2 红外光谱(FT-IR) |
2.2.3 扫描电镜(SEM) |
2.2.4 高分辨透射电镜(TEM-EDX) |
2.2.5 比表面积测试(BET) |
2.2.6 程序升温还原(H_2-TPR) |
2.2.7 X-射线光电子能谱(XPS) |
2.2.8 热重分析(TG) |
2.3 催化剂性能评价 |
2.3.1 反应装置与流程 |
2.3.2 反应产物的分析 |
3 P-Rh/ZnO@ZIF-8 催化剂的制备及性能研究 |
3.1 催化剂的制备 |
3.1.1 ZnO的制备 |
3.1.2 Rh/ZnO的制备 |
3.1.3 P-Rh/ZnO@ZIF-8 的制备 |
3.2 催化剂的表征及分析 |
3.2.1 扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM) |
3.2.2 X射线粉末衍射(XRD) |
3.2.4 热重分析(TG) |
3.2.5 傅里叶变换红外光谱(FT-IR) |
3.3 催化剂的性能考察 |
3.3.1 不同Rh前驱体原位生长ZIF-8 催化剂研究 |
3.3.2 P-Rh/ZnO@ZIF-8 催化剂性能研究 |
3.4 小结 |
4 ZIF-8 限域PPh_3-Rh催化剂制备及性能研究 |
4.1 催化剂的制备 |
4.1.1 PPh_3@ZIF-8 的制备 |
4.1.2 Rh-PPh_3@ZIF-8 的制备 |
4.2 催化剂的表征及分析 |
4.2.1 溶剂热法制备Rh-PPh_3@ZIF-8 的表征分析 |
4.2.2 双溶剂法制备Rh-PPh_3@ZIF-8 的表征分析 |
4.3 催化剂的性能考察 |
4.3.1 溶剂热法制备Rh-PPh_3@ZIF-8 的性能研究 |
4.3.2 双溶剂法制备Rh-PPh_3@ZIF-8 的性能研究 |
4.4 小结 |
5 高稳定性Rh-P@ZIF-8 催化剂制备及性能研究 |
5.1 催化剂的制备 |
5.1.1 PPh_3@ZIF-8 的制备 |
5.1.2 Rh-P@ZIF-8 的制备 |
5.2 催化剂的表征及分析 |
5.3 催化剂的性能考察 |
5.4 小结 |
6 结论与展望 |
6.1 结论 |
6.2 展望 |
参考文献 |
致谢 |
作者简介 |
攻读硕士学位期间完成的学术论文 |
(3)磁性纳米铑氢甲酰化催化剂制备和催化性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 氢甲酰化反应简介 |
1.2.1 氢甲酰化反应应用 |
1.2.2 氢甲酰化反应发展工业化历程 |
1.2.3 烯烃氢甲酰化反应的研究现状 |
1.3 磁性纳米材料简介 |
1.4 磁性纳米催化剂 |
1.4.1 磁性纳米催化剂简介 |
1.4.2 磁性纳米催化剂制备 |
1.5 研究思路 |
第2章 磁性纳米铑催化剂制备 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 试剂与仪器 |
2.2.2 表征方法 |
2.2.3 磁性纳米铑催化剂的制备 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 分析与鉴定 |
2.3.2 超声时间对磁性纳米铑催化剂影响 |
2.3.3 RhCl_3·3H_2O与 Fe_3O_4 质量比对磁性纳米铑催化剂的影响 |
2.3.4 烘干及煅烧对磁性纳米铑催化剂的影响 |
2.3.5 反应溶剂对磁性纳米铑催化剂的影响 |
2.4 本章小结 |
第3章 磁性纳米铑催化剂催化氢甲酰化反应催化效能 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 试剂与仪器 |
3.2.2 表征方法 |
3.2.3 磁性纳米铑催化剂催化高压釜式反应器中氢甲酰化反应 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 氢甲酰化反应产物表征 |
3.3.2 反应条件对高压釜式反应器中氢甲酰化反应影响 |
3.3.3 磁性纳米铑催化剂催化氢甲酰化反应循环使用效能 |
3.3.4 高压反应釜模拟固定床中烯烃气相条件下氢甲酰化反应温度、压力影响 |
3.4 本章小结 |
第4章 固定床氢甲酰化反应 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 试剂与仪器 |
4.2.2 表征方法 |
4.2.3 固定床简介 |
4.2.4 催化剂成型、装填及固定床操作流程 |
4.3 结果讨论与分析 |
4.3.1 磁性纳米铑催化剂压片后比表面及孔径的分析与鉴定 |
4.3.2 压片条件对催化剂成型的影响 |
4.3.3 反应条件对固定床氢甲酰化反应影响 |
4.4 本章小结 |
第5章 结论与展望 |
5.1 论文结论 |
5.2 展望 |
参考文献 |
致谢 |
成果发表情况 |
(4)氢甲酰化Co基非均相催化剂开发(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 文献综述 |
1.1 研究背景 |
1.2 烯烃氢甲酰化反应简介 |
1.3 氢甲酰化反应催化剂研究进展 |
1.4 非晶态合金催化剂 |
1.5 选题目的及意义 |
1.6 研究内容 |
第二章 实验部分 |
2.1 主要实验材料及仪器设备 |
2.2 催化剂的制备 |
2.3 催化剂表征 |
2.4 催化性能评价 |
第三章 Ni-Co-B/SBA-15催化剂的氢甲酰化反应性能 |
3.1 氢甲酰化活性评价 |
3.2 物相结构 |
3.3 微观形貌 |
3.4 织构性质 |
3.5 表面性质 |
3.6 吸附性能 |
3.7 反应机理推测 |
3.8 小结 |
第四章 Ni-Co-B/SBA-15催化剂氢甲酰化反应工艺条件的考察 |
4.1 物相结构 |
4.2 微观形貌 |
4.3 表面性质 |
4.4 工艺条件考察 |
4.5 催化剂循环实验 |
4.6 小结 |
第五章 总结 |
5.1 结论 |
5.2 创新点 |
参考文献 |
致谢 |
硕士期间研究成果 |
个人简介 |
(5)负载铑纳米粒子催化剂的制备、表征及催化苯乙烯氢甲酰化性能的研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第一章 前言 |
1.1 氢甲酰化反应简述 |
1.2 氢甲酰化反应的均相催化体系 |
1.2.1 氢甲酰化反应的钴基均相催化体系 |
1.2.2 氢甲酰化反应的铑基均相催化体系 |
1.2.3 氢甲酰化反应的其它均相催化体系 |
1.3 氢甲酰化反应的非均相催化体系 |
1.3.1 两相催化体系 |
1.3.2 金属纳米粒子催化体系 |
1.3.3 固载化催化体系 |
1.4 固载化常用的载体 |
1.4.1 Silicalite-1 沸石分子筛概述 |
1.4.2 g-C_3N_4载体概述 |
1.5 本论文的选题意义及研究内容 |
1.5.1 选题背景意义 |
1.5.2 本文的研究内容 |
第二章 实验部分 |
2.1 实验试剂与实验仪器 |
2.1.1 实验试剂 |
2.1.2 实验仪器 |
2.2 催化剂的制备 |
2.3 催化剂的表征手段 |
2.3.1 X-射线衍射仪(XRD) |
2.3.2 扫描电子显微镜(SEM) |
2.3.3 透射电子显微镜(TEM) |
2.3.4 氮气低温吸附/脱附分析 |
2.3.5 X-射线光电子能谱(XPS) |
2.3.6 傅里叶红外光谱(FT-IR) |
2.3.7 电感耦合等离子体发射光谱(ICP) |
2.4 催化剂催化性能的评价 |
2.4.1 催化剂制备反应装置图 |
2.4.2 催化剂催化性能评价 |
2.4.3 样品气相色谱分析 |
第三章 Rh/IPD-mesoSilicalite-1 催化剂的制备、表征及催化苯乙烯氢甲酰化 |
3.1 引言 |
3.2 Rh/IPD-mesoSilicalite-1 催化剂的制备及表征 |
3.2.1 催化剂的制备 |
3.2.2 XRD分析 |
3.2.3 SEM分析 |
3.2.4 氮气低温吸附/脱附分析 |
3.2.5 XPS分析 |
3.3 Rh/IPD-mesoSilicalite-1 催化苯乙烯氢甲酰化性能测试 |
3.3.1 Rh含量对Rh/IPD-mesoSilicalite-1 催化苯乙烯氢甲酰化催化活性的影响 |
3.3.2 溶剂对Rh/IPD-mesoSilicalite-1 催化苯乙烯氢甲酰化催化活性的影响 |
3.3.3 温度对Rh/IPD-mesoSilicalite-1 催化苯乙烯氢甲酰化催化活性的影响 |
3.3.4 压力对Rh/IPD-mesoSilicalite-1 催化苯乙烯氢甲酰化催化活性的影响 |
3.4 本章小结 |
第四章 Rh/S-g-C_3N_4 催化剂的制备、表征及催化苯乙烯氢甲酰化 |
4.1 引言 |
4.2 Rh/S-g-C_3N_4 催化剂的制备及表征 |
4.2.1 催化剂的制备 |
4.2.2 XRD分析 |
4.2.3 FT-IR分析 |
4.2.4 SEM分析 |
4.2.5 TEM分析 |
4.2.6 比表面积分析 |
4.2.7 XPS分析 |
4.3 Rh/S-g-C_3N_4 催化剂催化苯乙烯氢甲酰化 |
4.3.1 S含量对Rh/S-g-C_3N_4 催化苯乙烯氢甲酰化催化活性的影响 |
4.3.2 压力和温度对Rh/S-g-C_3N_4 催化苯乙烯氢甲酰化催化活性的影响 |
4.3.3 反应时间对Rh/S-g-C_3N_4 催化苯乙烯氢甲酰化催化活性的影响 |
4.3.4 Rh/S-g-C_3N_4 对不同烯烃的氢甲酰化催化活性的影响 |
4.3.5 Rh/S-g-C_3N_4 在苯乙烯氢甲酰化反应中的循环利用 |
4.4 本章小结 |
结论 |
参考文献 |
攻读硕士学位期间发表学术论文情况 |
致谢 |
(6)铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化降烯烃的研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
引言 |
第1章 文献综述 |
1.1 FCC汽油降烯烃的研究现状 |
1.1.1 汽油组成及消费现状 |
1.1.2 汽油标准及烯烃危害 |
1.1.3 FCC汽油降烯烃技术 |
1.2 烯烃氢甲酰化技术 |
1.2.1 氢甲酰化反应概述 |
1.2.2 均相催化剂 |
1.2.3 多相催化剂 |
1.2.4 氢甲酰化反应机理 |
1.3 油品氢甲酰化降烯烃的研究进展 |
1.4 FCC轻汽油氢甲酰化降烯烃的经济意义 |
1.5 专利地图 |
1.6 文献综述小结 |
第2章 实验部分 |
2.1 实验试剂和仪器 |
2.1.1 原料与试剂 |
2.1.2 仪器与设备 |
2.2 实验装置和流程 |
2.2.1 实验装置 |
2.2.2 实验流程 |
2.3 催化剂的表征方法概述 |
2.3.1 透射电镜(TEM) |
2.3.2 扫描电镜和能谱仪(SEM-EDS) |
2.3.3 X射线衍射(XRD) |
2.3.4 傅里叶红外光谱(FT-IR) |
2.4 分析方法与评价指标 |
2.4.1 分析方法 |
2.4.2 评价指标 |
第3章 铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化的活性研究 |
3.1 引言 |
3.2 FCC轻汽油的表征 |
3.3 铑膦配合物催化体系的活性研究 |
3.3.1 硫含量对氢甲酰化的影响 |
3.3.2 铑膦催化体系的筛选 |
3.3.3 FCC轻汽油氢甲酰化反应 |
3.3.4 C_4-C_6 烯烃氢甲酰化反应产物分析 |
3.4 氢甲酰化后FCC轻汽油的表征 |
3.5 本章小结 |
第4章 铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化的工艺研究 |
4.1 引言 |
4.2 工艺条件的优化 |
4.2.1 反应时间对氢甲酰化的影响 |
4.2.2 反应温度对氢甲酰化的影响 |
4.2.3 反应压力对氢甲酰化的影响 |
4.2.4 催化剂浓度对氢甲酰化的影响 |
4.2.5 膦铑比对氢甲酰化的影响 |
4.2.6 搅拌速度对氢甲酰化的影响 |
4.2.7 轻汽油量对氢甲酰化的影响 |
4.2.8 工艺条件的优化 |
4.3 本章小结 |
第5章 铁磁性颗粒固载铑催化剂的研究 |
5.1 引言 |
5.2 Fe_3O_4-Rh催化剂的研究 |
5.2.1 Fe_3O_4-Rh催化剂的制备 |
5.2.2 Fe_3O_4-Rh催化剂的表征 |
5.2.3 Fe_3O_4-Rh催化FCC轻汽油氢甲酰化反应 |
5.2.4 Fe_3O_4-Rh催化剂的再生循环性能研究 |
5.3 SPION-Rh催化剂的初步研究 |
5.3.1 超顺磁性Fe_3O_4 纳米颗粒的制备及表征 |
5.3.2 Fe_3O_4@DA磁性纳米颗粒的制备及表征 |
5.3.3 Fe_3O_4@DA@DPPBac@Rh磁性纳米颗粒的制备 |
5.4 本章小结 |
第6章 结论与下一步工作建议 |
6.1 结论 |
6.2 下一步工作建议 |
参考文献 |
致谢 |
(7)MOF-5负载贵金属催化剂的制备及其在氢甲酰化反应中的应用(论文提纲范文)
摘要 |
abstract |
第1章 文献综述 |
1.1 引言 |
1.2 氢甲酰化反应简介 |
1.2.1 氢甲酰化反应发展现状 |
1.2.2 氢甲酰化反应机理 |
1.3 氢甲酰化反应催化体系研究进展 |
1.3.1 均相催化体系 |
1.3.2 非均相催化体系 |
1.4 金属有机骨架材料(MOFs)简介 |
1.4.1 金属有机骨架材料的研究现状 |
1.4.2 MOF-5材料简介 |
1.5 MOFs材料在催化中的应用 |
1.6 本文研究思路及内容 |
第2章 实验总述 |
2.1 实验原料和仪器 |
2.2 实验方法和步骤 |
2.2.1 不同方法合成MOF-5材料实验步骤 |
2.2.2 Rh@MOF-5催化剂的制备 |
2.2.3 Rh-Ni@MOF-5催化剂的制备 |
2.2.4 Rh-Cu@MOF-5催化剂的制备 |
2.3 材料的表征方法 |
2.3.1 X射线粉末衍射(XRD) |
2.3.2 傅里叶变换红外光谱(FTIR) |
2.3.3 热重分析(TG) |
2.3.4 场发射扫描电子显微镜、X射线能谱仪(SEM、EDS) |
2.3.5 场发射透射电子显微镜(TEM) |
2.4 催化剂活性评价 |
2.4.1 最佳反应条件的确定 |
2.4.2 评价方法 |
2.4.3 产物分析 |
第3章 不同方法合成MOF-5的比较研究 |
3.1 引言 |
3.2 不同方法合成的MOF-5材料表征 |
3.2.1 X射线粉末衍射(XRD) |
3.2.2 傅里叶变换红外光谱(FTIR) |
3.2.3 热重分析(TG) |
3.2.4 场发射扫描电子显微镜(SEM) |
3.2.5 场发射透射电子显微镜(TEM) |
3.3 本章小结 |
第4章 Rh@MOF-5催化剂的表征和催化性能 |
4.1 引言 |
4.2 Rh@MOF-5催化剂的表征 |
4.2.1 X射线粉末衍射(XRD) |
4.2.2 傅里叶变换红外光谱(FTIR) |
4.2.3 热重分析(TG) |
4.2.4 场发射扫描电子显微镜(SEM) |
4.2.5 X射线能谱仪(EDS) |
4.2.6 场发射透射电子显微镜(TEM) |
4.3 Rh@MOF-5催化烯烃氢甲酰化反应性能 |
4.3.1 Rh@MOF-5在氢甲酰化反应中的应用 |
4.3.2 Rh@MOF-5催化剂的循环使用性能 |
4.4 本章小结 |
第5章 Rh-Ni@MOF-5催化剂的表征和催化性能 |
5.1 引言 |
5.2 Rh-Ni@MOF-5催化剂的表征 |
5.2.1 X射线衍射仪(XRD) |
5.2.2 傅里叶变换红外光谱(FTIR) |
5.2.3 热重分析(TG) |
5.2.4 场发射扫描电子显微镜(SEM) |
5.2.5 场发射投射电子显微镜(TEM) |
5.3 Rh-Ni@MOF-5催化烯烃氢甲酰化反应性能 |
5.3.1 Rh-Ni@MOF-5在氢甲酰化反应中的应用 |
5.3.2 同Rh@MOF-5催化反应的比较 |
5.3.3 Rh-Ni@MOF-5的循环使用性能 |
5.4 本章小结 |
第6章 Rh-Cu@MOF-5催化剂的表征和催化性能 |
6.1 引言 |
6.2 Rh-Cu@MOF-5催化剂的表征 |
6.2.1 X射线衍射仪(XRD) |
6.2.2 傅里叶变换红外光谱(FTIR) |
6.2.3 热重分析(TG) |
6.2.4 场发射扫描电子显微镜(SEM) |
6.2.5 X射线能谱仪(EDS) |
6.2.6 场发射透射电子显微镜(TEM) |
6.3 Rh-Cu@MOF-5催化烯烃氢甲酰化反应性能 |
6.3.1 Rh-Cu@MOF-5在氢甲酰化反应中的应用 |
6.3.2 同Rh@MOF-5和Rh-Ni@MOF-5催化反应的比较 |
6.3.3 Rh-Cu@MOF-5的循环使用性能 |
6.4 本章小结 |
第7章 结论与展望 |
7.1 结论 |
7.2 创新点摘要 |
7.3 展望 |
参考文献 |
附录 |
发表论文和参加科研情况说明 |
致谢 |
(9)辛烯氢甲酰化负载型非晶态Co-B催化剂的研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
主要符号对照表 |
第1章 前言 |
1.1 高碳烯烃氢甲酰化反应研究现状 |
1.2 烯烃氢甲酰化反应的均相催化剂 |
1.2.1 钴基均相催化体系 |
1.2.2 铑基均相催化体系 |
1.3 烯烃氢甲酰化反应非均相催化体系 |
1.3.1 液/液两相催化体系 |
1.3.2 固载型非均相催化体系 |
1.4 非晶态合金催化剂 |
1.4.1 非晶态合金概述 |
1.4.2 非晶态合金的进展 |
1.4.3 非晶态合金的制备 |
1.4.4 非晶态合金催化剂的应用 |
1.5 本论文工作的选题思路和主要研究内容 |
第2章 负载型 Co-B/ZrO_2的制备及其在 1-辛烯氢甲酰化反应中的催化性能 |
2.1 引言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 催化剂的制备 |
2.2.1.1 主要化学试剂 |
2.2.1.2 负载型 Co-B/ZrO_2非晶态催化剂的制备 |
2.2.2 催化剂的表征 |
2.2.2.1 氮气物理吸附 |
2.2.2.2 等离子体原子发射光谱(ICP-AES) |
2.2.2.3 透射电子显微镜(TEM) |
2.2.2.4 X-射线粉末衍射(XRD) |
2.2.2.5 红外光谱(IR) |
2.2.3 1-辛烯氢甲酰化反应操作及产物分析 |
2.2.3.1 釜式氢甲酰化反应操作 |
2.2.3.2 产物的气相色谱分析 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 Co-B/ZrO_2催化剂的表征结果 |
2.3.2 反应条件对催化剂性能的影响 |
2.3.2.1 反应温度对 1-辛烯氢甲酰化反应性能的影响 |
2.3.2.2 反应压强对 1-辛烯氢甲酰化反应性能的影响 |
2.3.2.3 反应时间对 1-辛烯氢甲酰化反应性能的影响 |
2.3.3 不同负载量的催化剂在 1-辛烯氢甲酰化反应中的性能 |
2.3.3.1 钴组分流失的考察 |
2.3.3.2 循环使用后催化剂的表面性质 |
2.3.3.3 不同负载量的催化剂循环反应催化性能 |
2.4 小结 |
第3章 负载型 Co-B/CNTs 催化剂制备及其在 1-辛烯氢甲酰化反应中的催化性能 |
3.1 引言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 催化剂的制备 |
3.2.1.1 主要化学试剂 |
3.2.1.2 碳纳米管(CNTs)的预处理 |
3.2.1.3 Co-B/CNTs 催化剂的制备 |
3.2.2 催化剂的表征 |
3.2.3 1-辛烯氢甲酰化反应及产物分析 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 Co-B/CNTs 催化剂的表征结果 |
3.3.2 反应条件对催化剂性能的影响 |
3.3.3 不同负载量的催化剂在 1-辛烯氢甲酰化反应中的性能 |
3.3.4 催化剂的制备过程对催化剂性能的影响 |
3.3.5 钴组分流失的考察 |
3.3.6 循环使用后 Co-B/CNTs 催化剂的表面性质 |
3.3.7 不同负载量的催化剂循环反应和再生处理后的催化性能 |
3.4 小结 |
第4章 负载型 Co-B/SBA-15 催化剂的制备及其在 1-辛烯氢甲酰化反应中的催化性能 |
4.1 引言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 催化剂的制备 |
4.2.1.1 主要化学试剂 |
4.2.1.2 介孔分子筛 SBA-15 的合成 |
4.2.1.3 Co-B/SBA-15 催化剂的制备 |
4.2.2 催化剂的表征 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 Co-B/SBA-15 催化剂的表征结果 |
4.3.2 不同负载量的催化剂在 1-辛烯氢甲酰化反应中的性能 |
4.3.3 钴组分流失的考察 |
4.3.4 循环使用后 Co-B/SBA-15 催化剂的表面性质 |
4.3.5 催化剂循环反应后用乙醇处理后的循环反应催化性能 |
4.4 本章小结 |
第5章 以 MOFs 为载体的 Co-B 非晶态合金用于 1-辛烯氢甲酰化反应的尝试 |
5.1 引言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 催化剂的制备 |
5.2.1.1 主要化学试剂 |
5.2.1.2 负载型 Co-B/MOF-Co 非晶态合金催化剂的制备 |
5.2.2 催化剂的表征 |
5.2.2.1 热重分析仪(TG/DTA) |
5.2.2.2 普通透射电子显微镜(TEM) |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 Co-B/MOF-[1]催化剂的表征结果 |
5.3.2 催化剂在 1-辛烯氢甲酰化反应中的性能 |
5.3.3 钴组分流失的考察 |
5.3.4 不同负载量催化剂循环反应和再生反应催化性能 |
5.3.5 前处理对催化剂循环反应催化性能的影响 |
5.4 本章小结 |
第6章 结论与展望 |
6.1 结论 |
6.2 展望-----负载型非晶态合金催化剂:绿色化学的新材料 |
参考文献 |
致谢 |
个人简历、在学期间发表的学术论文与研究成果 |
(10)羰基化反应研究与应用(论文提纲范文)
1 烯烃氢甲酰化反应 |
1.1 催化剂及反应机理 |
1.2 丙烯氢甲酰化反应 |
1.3 苯乙烯氢甲酰化反应 |
1.4 高碳烯烃氢甲酰化反应 |
1.4.1 膦/铑新催化体系 |
1.4.2 水/有机两相催化体系 |
2 氢酯基化反应 |
2.1 苯乙烯的氢酯基化反应 |
2.2 环氧化物的氢酯基化反应 |
3 氢羧基化反应 |
3.1 甲醇羰基合成乙酸 |
3.2 苯乙酸和萘乙酸的合成 |
4 不对称反应-手性合成 |
5 结束语 |
四、近年来国内高碳烯烃氢甲酰化反应研究进展(论文参考文献)
- [1]烯烃氢甲酰化研究进展[J]. 何璇,贺友,赵明,孙环,张谦温,孙锦昌. 现代化工, 2022(01)
- [2]ZIF-8限域膦配体催化剂的制备及氢甲酰化性能研究[D]. 陈乐乐. 烟台大学, 2021(11)
- [3]磁性纳米铑氢甲酰化催化剂制备和催化性能研究[D]. 吴诗敏. 淮阴工学院, 2019(06)
- [4]氢甲酰化Co基非均相催化剂开发[D]. 王启馨. 宁夏大学, 2019(02)
- [5]负载铑纳米粒子催化剂的制备、表征及催化苯乙烯氢甲酰化性能的研究[D]. 陆阳. 辽宁师范大学, 2019(06)
- [6]铑膦配合物催化FCC轻汽油氢甲酰化降烯烃的研究[D]. 杨杰. 中国石油大学(北京), 2018(01)
- [7]MOF-5负载贵金属催化剂的制备及其在氢甲酰化反应中的应用[D]. 刘倩. 天津大学, 2017(09)
- [8]钴催化剂催化高碳烯烃氢甲酰化反应的研究进展[J]. 吴丹,张建伟,蒋景阳. 石油化工, 2011(12)
- [9]辛烯氢甲酰化负载型非晶态Co-B催化剂的研究[D]. 龙俊英. 清华大学, 2011(01)
- [10]羰基化反应研究与应用[J]. 王恒生,王志会,聂涛,郭振美,程艳婷. 化工科技, 2011(02)