一、偶氮芳烃铵衍生物的制备及性能(英文)（论文文献综述）
齐丽杰[1]（2021）在《基于芳环桥联双脲基嘧啶酮化合物的自组装研究》文中认为超分子聚合物是一类重要的动态材料,对超分子聚合过程的调控是开发材料新功能的基础。以往关于超分子聚合的研究多集中于利用各种物理化学方法进行调控,例如酸碱调控、竞争单元调控、光调控、氧化还原调控等等。而利用一种非共价作用来正交调控由另一种非共价作用驱动的超分子聚合却报道较少。本论文围绕基于芳环桥联的双脲基嘧啶酮（UPy）化合物的四重氢键驱动的超分子聚合,利用与四重氢键正交的非共价作用,例如π-π作用或金属配位作用等,来精准调控超分子聚合物的聚合过程,以期提升对多种非共价作用自组装规律的认识和为开发超分子动态材料奠定基础。本论文主要分为以下三个部分:第一部分,我们首先设计合成了含有不同长度间隔基（寡聚乙二醇）的对亚苯基桥联的双脲基嘧啶酮（UPy）衍生物M1～M3,并研究其四重氢键超分子聚合。通过相关测试研究了这些单体分子基于环链平衡的超分子聚合行为。结果表明间隔基长度对开环超分子聚合过程有显着影响。其原因是环状单体中亚苯基与二聚UPy平面之间的π-π相互作用强度不同。具有最短间隔基的M1缺乏π-π作用,而具有最长间隔基的M3具有较弱的π-π作用,因此二者的临界聚合浓度都较低;相比之下,间隔基长度适中的M2具有较强的π-π作用,从而导致其有较高的临界聚合浓度(189 mmol·L-1)。最后,进一步研究了M1～M3与缺电子环番“blue-box”之间的相互作用,显示只有M3与环番发生主客体作用。第二部分,我们首先设计并合成了一类具有非环状类冠醚间隔基的邻苯双UPy衍生物（M4,M5和M6）,其可以通过四重氢键进行超分子聚合。M4和M5的间隔基为较短的一缩二乙二醇基团,M6的间隔基为较长的二缩三乙二醇基团。在K+存在的情况下,M4和M5由于金属配位作用导致分子构象发生变化,从而形成稳定的环状二聚体。相比之下,M6由于间隔基较长,只有小部分分子能形成环状二聚体。另外,我们还尝试用一些其它的有机盐和无机盐与M6相互作用,如Cs离子和二苄胺盐等,均表现出一定的超分子自组装效果。第三部分,基于本课题组之前对苯环和萘环桥联双UPy化合物的研究,进一步设计合成了具有更大π平面的蒽环基团桥联的UPy化合物M7。并研究了M7的四重氢键超分子自组装行为。同时,初步研究了M7中蒽环的光照二聚现象。
李承浩[2]（2020）在《磺化杯[6]芳烃对中药单体成分键合作用及其应用研究》文中提出中药即具有一定药理作用的天然药物,是中华民族的伟大传统。中药材中化学成分结构独特复杂,拥有众多的修饰位点和丰富的来源,其理化性质也各不相同。其中,中药主要成分主要包括生物碱类、黄酮类、蒽醌类、挥发油类、萜类、有机酸类和糖类等多种类型成分。近年来,超分子化学的高速发展成为了21世纪的重点学科,并通过主-客体结合,超分子主体可以结合中药的相关单体成分,用来改变中药单体成分溶解度差,生物利用度差的缺点。杯[n]芳烃（calix[n]arene,Cn A）是由苯酚单元通过亚甲基桥连形成的,形状类似于希腊酒杯的一类环状化合物。通过近年来研究,将其对杯芳烃的化学结构进行修饰,上缘修饰得到磺酸根,形成了磺化杯[n]芳烃（p-Sulfonated calix[n]arene）。其制备简单,主要包结驱动力在水相中更强,其上缘磺酸根增强了杯芳烃空腔的电负性,并为其提供了额外的静电结合位点,因此磺化杯芳烃在水相中对有机阳离子展现出极强的键合能力。为了研究磺化杯[6]芳烃对中药单体成分产生的结合作用,本课题选用中药成分中常用的有效成分黄酮类、蒽醌类、生物碱类、有机酸类四大类共28个中药单体成分为研究对象。从体外生物药剂学的角度出发,以磺化杯[6]芳烃对中药单体成分溶解性影响变化为基础,研究磺化杯[6]芳烃对中药单体成分的作用。并通过荧光竞争滴定的方法测定结合常数探讨作用机制,进一步将其应用到生物碱类中药药效成分的提取与分离中。最后将其磺化杯[6]芳烃作为一种载体,进行载药后研究客体分子的释放研究。1.本实验采用高效液相色谱法（HPLC）分析了磺化杯[6]芳烃对28个中药类单体成分的增溶作用以峰面积为指标,多种分析手段分析了磺化杯[6]芳烃的增溶效果。采用荧光竞争滴定测定磺化杯[6]芳烃与生物碱类单体成分的键合常数,分析其与溶解度的关系。研究结果表明磺化杯[6]芳烃对生物碱类单体表现出明显的增溶作用,对黄酮类,蒽醌类,芳香性有机酸类均未展现出明显的增溶作用,对蒽醌类大黄酸展现出降低溶解性作用。通过键合常数的测定发现,大部分生物碱单体增溶效果与键合常数呈现正相关,且与自身溶解度有关,客体成分自身溶解性较好的则增溶效果会降低。2.本实验研究磺化杯[6]芳烃作为一种超分子材料应用于中药成分提取分离中。以荷叶碱为药物模型研究磺化杯[6]芳烃的提取能力,确定了磺化杯[6]芳烃提取荷叶碱的最佳条件,确定通过调节p H值将磺化杯[6]芳烃与荷叶碱分离,并确定p H 12为最佳解离条件。实验结果发现,磺化杯[6]芳烃增溶提取效果远超过环糊精,且对于传统水提取法磺化杯[6]芳烃进行提取后,无论是提取量还是纯度相都大大升高。最佳提取条件是冷浸提取,提取时间为1 h,加入的料液比为1:20,使用过5号筛的荷叶,磺化杯[6]芳烃:荷叶碱为0.4:1。最后以荷叶碱、奎宁为药物模型,研究磺化杯[6]芳烃对其与黄酮类、蒽醌类成分的分离效果。将生物碱类成分与黄酮类、蒽醌类成分混合后,磺化杯[6]芳烃可以通过选择性结合的作用将生物碱类成分很好的分离出来,并通过一部碱化分离得到纯品。3.本实验以奎宁、荷叶碱、苦参碱为模型药物研究磺化杯[6]芳烃作为药物载体对生物碱类客体分子进行包结,然后进行体外释放行为的研究。实验发现络合物中生物碱类单体的释放条件与p H和自身的水溶性有关。水溶性较好的生物碱类药物（苦参碱）其包合后体外释放行为与其单体成分相似。对于水溶性差的荷叶碱来说,不同p H下与磺化杯[6]芳烃络合后释放的效果均与单体有差别,其中p H 7.4最为明显。在p H 7.4条件下,荷叶碱@磺化杯[6]芳烃络合物释放最慢,其次是p H 4.5,释放最快的是p H 1.2。通过本课题的研究,确定了磺化杯[6]芳烃对多种中药单体成分的增溶作用,并初步研究了磺化杯[6]芳烃与生物碱类成分的相互作用,表明磺化杯[6]芳烃在可能对生物碱类中药单体成分产生增溶作用,进而探究其应用研究。期望将磺化杯[6]芳烃引入重要领域。
陈炎梅[3]（2020）在《水溶性柱[n]芳烃与不同客体分子超分子性质的研究与应用》文中认为杯芳烃,环糊精,冠醚,葫芦脲和柱芳烃等主体分子是含有重复单元的环状低聚物,又称作大环主体化合物。主体化合物可以根据空腔的大小或电子密度与各种有机/无机客体分子进行主客体络合从而形成主客体复合物。其中柱芳烃是一种新型的大环主体化合物,具有柱状结构和富电子空穴。它比环糊精和葫芦脲类大环化合物更易于化学修饰;和冠醚、杯芳烃相比具有更好的刚性空腔。因此,在过去的几年中,柱芳烃已经呈现出有趣而独特的主客识别性质。本文主要论述了水溶性柱芳烃与不同客体在水中发生自组装之后的现象及应用。主要开展了以下三个方面的研究:（1）基于水溶性柱[5]芳烃和带有一个CO2响应性的叔胺单元和一个紫外光（UV）响应性的香豆素客体（G）成功构建了一种新的超分子两亲物,此超分子两亲物具有光响应和二氧化碳响应双重响应性质。使用分析测试仪器对本系统的自组装过程和所得组装物进行了表征,并为药物的控制释放提供可能性。（2）基于线粒体靶向的长烷基链三苯基膦衍生物（化合物6和化合物7）,构建了一种基于水溶性柱[5]芳烃WP5的主客体络合的超分子体系,并研究了主客体络合后的相关性质。通过核磁共振氢谱图（0以下有核磁峰）和NOESY谱图证明了主客体络合现象的存在。再利用荧光光谱图对主客体络合的和未络合之前的客体的浓度依赖性测试进行对比发现,随着烷基链长度的增加,化合物7在水中的浓度依赖性荧光增强效应明显强于化合物6在水中的荧光增强效应。并且随着化合物浓度超过临界胶束浓度时,化合物发生自组装,从而有效的隔绝了系统中不利于荧光发射的因素,进而增强了系统荧光。利用三苯基膦衍生物的线粒体靶向性质以及他与WP5主客体络合性质,有望将其运用到生物医药方面使其可以对线粒体靶向药物进行控制释放。（3）制备水溶性柱[6]芳烃和WCTV,将其以1:2的比例混合形成了超分子聚合物材料,使用傅立叶变换红外光谱和固体核磁对所制备的超分子聚合物材料进行表征。将其分散在染料的水溶液中,发现随着时间的消逝染料的颜色也渐渐变淡,30min后几乎变成无色。通过紫外光谱也证实了30min中后其吸收峰明显降低。通过理论计算染料去除率都在85%以上。此外,该材料可以通过使用简单的洗涤过程而容易地再生,且不会损失性能。这项工作提供了一种用于吸附染料的方法,有望将其用在染料吸附甚至污水处理等方面。
洪鹏[4]（2020）在《超疏水材料的制备及在油水分离的应用研究》文中研究指明人们通过对自然界中生物表面的研究逐步认识了特殊浸润现象,生物与生俱来的特殊浸润性能吸引着人们不断地研究和探索仿生超疏水材料。特殊浸润性表面在油水分离、防腐蚀、防覆冰、防雾、自清洁、抗菌、微流体器件以及流体减阻等领域有着巨大的应用前景。近年来,特殊浸润材料由于其在油水分离应用上的高选择性和高分离效率的特点引起广泛关注。但目前该类材料的制备存在着使用原料不环保、耐久性差、工艺复杂、无法大规模生产等缺点,而且使用的部分低表面能材料价格昂贵,在一定程度上限制了超疏水材料的应用和发展。紫外光固化技术以其节能和低污染等特性引起人们广泛关注,但目前在超疏水材料的制备上运用较少。本论文旨在采用简单工艺和紫外光固化方法制备稳定的超疏水表面,并重点研究其在油水分离方面的应用。首先制备了含氟超疏水材料,通过短氟碳链的全氟己基乙基甲基丙烯酸酯（FMA）共聚和接枝改性,将其应用于棉纤维织物疏水疏油的处理上;再用光固化技术制备了超疏水有机硅材料,通过有机硅简单浸涂三聚氰胺海绵（SM）后,再进行巯基-烯光聚合反应制备一种新型光致变色超疏水性（PDMS-SP）疏水亲油海绵,并研究了该海绵的油水分离性能;将制备的亲油疏水海绵首次应用在水中微量汽油、煤油和柴油的提取检测中,取得了良好的分离检测效果。具体研究内容分为四个部分:1、选用短氟碳链FMA和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）进行自由基共聚合,合成了含有环氧基团的无规共聚物FG,利用对氨基苯甲酸（PABA）的氨基与环氧基团发生开环反应,在聚合链引入亲水性羧基,得到新型共聚物FGN,通过傅里叶变换红外光谱（FTIR）和核磁共振谱（NMR）对合成产物的结构与组成进行了表征。再以FGN为大分子乳化剂,制备核壳型乳液FGNF,用粒度分析仪（DLS）表征该乳液的平均粒径为227.6 nm,分散系数为0.196。对FG、FGN和FGNF成膜的表面形貌进行了扫描电镜（SEM）和原子力显微镜（AFM）表征,FGN成膜表面的孔结构较多,FGN表面的粗糙度比FG明显增加,由Rq=10.5 nm增加到Rq=37.1 nm。讨论了添加SiO2粒子和Al2O3粒子对表面性能和形貌的影响。FG、FGN和FGNF成膜后水接触角均在110°以上,后将含氟聚合物应用于棉纤维织物处理上,在10%氟树脂含量,100℃条件下,水接触角增加至150.9°,与十六烷相接触角为102.1°,织物获得良好的疏水疏油效果。2、选用两种光诱导的疏基-烯点击反应（Thoil-ene click reaction）体系,一是小分子四甲基四乙烯基环四硅氧烷（TMTVSi）与季戊四醇四-3-巯基丙酸酯（PETMP）作为反应物,二是合成了大分子的聚巯丙基甲基硅氧烷（PDMS-SH）和乙烯基聚硅氧烷（PMVS）体系,通过简单浸涂三聚氰胺海绵（SM）后,再进行巯基-烯光反应点击制备了特殊浸润性海绵TMT-SM和PMVS-SM,通过FT-IR、能谱仪（EDS）和X射线光电子能谱仪（XPS）对海绵骨架表面有机硅涂层的形成进行了表征,SEM对海绵的表面褶皱形貌进行表征,考察光固化海绵高度、加入SiO2纳米粒子和刻蚀对表面水接触角的影响,最后测试了海绵的油水分离性能,吸附能力和循环使用性能。所制备的海绵加入疏水性SiO2纳米粒子后表面静态水接触角可达到152.3±2.1°,刻蚀海绵经处理后接触角可达152.1.9±2.8°。PMVS-SM海绵吸油能力优异,可达自身重量的49.6～144.0倍,而且在经历了百次的吸附/挤压循环后仍能保持良好吸油性能。3、以羟基硅油（HO-PDMS）与十六烷基三甲氧基硅烷（HDTMS）混合,再共混入甲基丙烯酸酯螺吡喃（SPMA）制备了混合体系,对三聚氰胺海绵（SM）进行浸涂和热固化,制备了一种新型光致变色超疏水性海绵PDMS-SP。通过FT-IR、EDS和XPS对制备的PDMS-SP海绵进行综合表征,PDMS-SP具有良好的疏水性,水接触角为154.5°,对水中油类有很好的选择吸附性和较高的吸油能力,可达自重的48～116倍,而且,在紫外光和可见光的辐照下,可实现由无色变成紫色的可逆转变。4、针对当前水中微量油类助燃剂提取分析困难的问题,我们将制备的特殊浸润性油水分离海绵材料应用于水中微量汽油、煤油和柴油助燃剂的提取检测中。先从宏观上研究了亲油疏水PVMS-SM海绵对油水混合物的选择性,并将海绵与真空装置连接,实现了在油水界面持续的收集油相。后将PVMS-SM亲油疏水海绵应用在微量助燃剂的提取分析中,尝试使用了海绵结合液液提取和顶空固相微萃取（HS-SPME）分析技术。研究结果表明,PVMS-SM海绵参与的液液提取比普通液液提取有更高的提取效率,而且可以控制提取使用的溶剂量,并建立了汽油、煤油和柴油在0.01～0.2μL/mL范围内线性关系曲线,曲线相关系数在0.99以上,线性关系良好,并计算了汽油、煤油和柴油中部分组分的检出限和定量限,建立了适用于水中微量助燃剂提取的新方法。通过考察PVMS-SM海绵结合HS-SPME对水中低助燃剂浓度5μL/L的提取分析发现,与标准进行对照,汽油中的甲苯、二甲苯类的组分检测不到,柴油未能检测到全部的正构烷烃,而煤油可以检测到全部组分,综合分析,该方法可以运用于水面微量煤油助燃剂的提取和检测。
移兴[5]（2020）在《钯催化硼酸与硫酯的三氟乙酰化反应及室温下铜介导的芳烃C-H硫醚化反应》文中研究说明目的:氟原子结构的特殊性导致氟代化合物具有非凡的功能,尤其药物结构设计中氟原子的引入,对于药物靶向选择性的改善、药物代谢稳定性的增加,药物生物利用度的提高具有至关重要的作用。因此化合物中氟原子的引入方法一直备受科研工作者亲睐;芳香硫醚广泛存在于天然化合物中,是一类重要的结构单元及合成原料,其成熟的稀有金属催化的碳氢硫醚化合成方法催化金属昂贵,反应条件苛刻。本文旨在发展条件温和、操作简便、底物易得、兼容性好的三氟乙酰化方法和条件温和、操作简单的廉价金属碳氢硫醚化合成方法。方法:（1）基于Libeskind偶联反应,发展钯催化硼酸与硫酯的三氟甲基酮合成方法:（1）三氟乙酰化源-硫酯底物合成（2）钯催化硼酸与硫酯三氟乙酰化反应条件的优化（3）三氟甲基酮合成反应底物的拓展（4）反应机理探讨（2）铜为催化金属、环硫乙烷为硫醚化源,发展新颖硫醚化合物合成方法（1）导向基团的设计合成（2）反应底物的制备（3）条件的选择与优化,反应底物的拓展,反应机理分析。结果:（1）Libeskind偶联反应为基础,0.2 mmol硼酸为反应底物,0.3 mmol硫酯为三氟乙酰源,通过配体种类、钯催化剂、硫酯试剂、反应温度、硫酯用量的相应考查,确定30oC下,0.002 mmol Pd2（dba）3为催化金属,0.006 mmol TFP为体系配体,3 ml四氢呋喃为反应溶剂,反应18 h为最适条件进行反应底物拓展,实现了16个三氟甲基酮及15个二氟甲基酮的合成:（2）0.1 mmol苯甲酸衍生物为反应底物,0.2 mmol环硫乙烷为硫化试剂,通过控制变量的实验方法对反应温度、碱的类型、反应溶剂、导向基团、铜的种类、铜的用量、反应浓度、反应时间进行相应的考查,确定室温下,0.1 mmol NaOAc为碱,0.1 mmol Cu（OAc）2为催化金属,2 ml DMSO为反应溶剂,反应18h为最适条件进行反应底物拓展,结构丰富的芳香硫醚以优良的产率生成。通过动力学同位素效应与自由基反应的验证,最终提出相对合理的铜介导C-H活化硫醚化反应机理。结论:（1）通过对硫酯底物进行合成和筛选,发展了一类新颖的三氟乙酰化试剂,以Libeskind偶联反应为设计基础,为三氟甲基酮化合物的合成提供了一种直接有力的工具。无论吸电子电子底物,还是给电子底物;无论稠芳环,还是杂芳环,皆可以令人满意的收率生成相应的三氟乙酰产物。（2）基于碳氢活化的方法,空气为氧化剂,无水乙酸钠作碱,环硫乙烷作硫醚化源,无水乙酸铜为催化金属,室温下发展了一种经济便捷的硫醚化合物合成方法。
张康[6]（2020）在《羧基化杯[4]芳烃衍生物的合成及其对U（Ⅵ）的吸附性能研究》文中指出核能作为一种安全、环保的新能源已愈来愈被重视。但作为核能主要燃料的铀既具有重金属化学毒性又兼具有放射性,因此为减少含铀废水对人类健康和生态环境的危害,研究新型功能材料对放射性废水中的铀进行去除处理是一项非常迫切而又艰巨的任务。杯芳烃是苯酚单元通过亚甲基桥连所构成的大环化合物,具有分子（离子）识别能力,通过对杯芳烃的上沿、下沿等位置进行功能化修饰,从而导入具有特殊功能的官能团,能够实现对目标金属离子的选择性识别功能。这对重金属离子的去除、回收等方面有着非常重要的意义,因此杯芳烃衍生物的合成与应用已经成为该领域的研究热点。基于对叔丁基杯[4]芳烃与UO22+空间配位构型高度匹配的特点,本论文以对叔丁基杯[4]芳烃、间氨基苯甲酸、1,3-二溴丙烷、对氨基苯甲酸、盐酸羟胺、3,3’-亚胺二丙腈、等为原料,得到了两种新型功能化材料羧基化杯[4]芳烃衍生物,运用红外光谱（FTIR）、核磁共振（NMR）、扫描电镜（SEM）等表征手段对其结构进行分析,主要研究内容及结论如下:（1）以甲醛、对叔丁基苯酚为反应原材料合成对叔丁基杯[4]芳烃,再以对叔丁基杯[4]芳烃、间氨基苯甲酸、1,3-二溴丙烷、等为原料,得到了一种新型功能化材料间羧基苯偶氮基杯[4]芳烃溴代乙醚衍生物（MCA-BDED）,运用红外光谱（FTIR）、扫描电镜（SEM）等表征手段对其结构进行分析,考察溶液pH值、吸附时间、铀初始浓度、吸附剂投加量、温度等因素对MCA-BDED吸附铀效果的影响,分析吸附过程中的反应动力学和吸附等温线。结果表明:在温度为25℃时,MCA-BDED吸附铀的最佳条件是pH值为4.0,铀初始浓度为20 mg/L,吸附剂MCA-BDED投加量为20 mg,吸附平衡时间为4 h以及最佳温度为30℃。MCA-BDED对U（VI）的吸附过程符合准二级动力学模型,表明吸附过程为化学吸附。Langmuir、Freundlich等温线均可较好地拟合吸附过程,说明该吸附体系是一个单层覆盖与多层吸附相结合的模式。使用3种不同的解吸剂对MCA-BDED解吸再生3次后,其对铀的吸附率均在60%以上,说明MCA-BDED对铀有良好的再生性能。（2）以对叔丁基杯[4]芳烃、对氨基苯甲酸、盐酸羟胺、3,3’-亚胺二丙腈、等为原料,得到了一种新型功能化材料对羧基苯偶氮基杯[4]芳烃胺肟衍生物,运用红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（1H-NMR）、扫描电镜（SEM）等表征手段对其结构进行分析,考察溶液pH值、吸附时间、铀初始浓度、吸附剂投加量等因素对羧基苯偶氮基杯[4]芳烃胺肟衍生物吸附铀效果的影响,分析吸附过程中的反应动力学。结果表明:在温度为25℃时,对羧基苯偶氮基杯[4]芳烃胺肟衍生物吸附铀的最佳条件是pH值为4.0,铀初始浓度为10 mg/L,吸附剂对羧基苯偶氮基杯[4]芳烃胺肟衍生物投加量为10 mg,吸附平衡时间为5 h。对羧基苯偶氮基杯[4]芳烃胺肟衍生物对U（VI）的吸附过程符合准二级动力学模型,表明吸附过程为化学吸附。使用3种不同的解吸剂对对羧基苯偶氮基杯[4]芳烃胺肟衍生物解吸再生3次后,其对铀的吸附率均在70%以上,说明对羧基苯偶氮基杯[4]芳烃胺肟衍生物对铀有良好的再生性能。
淦媛媛[7]（2019）在《[n]轮烷的固相合成探索》文中研究说明轮烷（Rotaxane）是一类由一个环状分子（主体）穿过一个哑铃状线性分子（客体）而形成的机械互锁型超分子体系。在天然和人工合成体系中,人们对冠醚类、环糊精类以及大环酰胺类等几类主体化合物进行了大量的研究。如果多个环状主体分子穿过一个线性轴客体分子,则成为聚轮烷（Polyrotaxane）。准轮烷（Pseudorotaxane）是轮烷的一种,其线型分子两端没有大位阻基团作为封基,主体（环状分子）与客体（线型分子）可以自由的离解和缔合,与聚轮烷类似,多个环状分子穿过一条线性客体轴分子,则形成聚准轮烷（Polypseudortaxane）。在过去的50多年里,轮烷及其它机械互锁分子（MIMs）是超分子材料科学家研究的热点,因其独特的机械互锁结构,（准）轮烷和（聚）准轮烷展现出独特的优良性能以及潜在的应用前景,如构建具有复杂结构的分子机器,或者合成功能型的聚合材料。通常[n]轮烷的合成是在液相中分步合成的,利用这种方法合成[n]轮烷步骤繁琐,耗时长且经多次分离提纯导致产率低。聚轮烷的合成目前主要是由环糊精类（CD）主体分子与聚乙二醇（PEG）类等聚合物链客体分子在液相中合成的,形成分散性较为均一的聚准轮烷后进行封端得到。如何合成具有单一分子结构的[n]轮烷,并可以进行多样化修饰,是现在超分子聚合物体系应用中的挑战性研究。固相合成目前主要应用于多肽及核酸类物质的合成,其合成过程在固相载体上进行,可进行多步反应,并无需中间产物分离,是一种高效的合成方法。结合我们对于多肽材料的研究兴趣与基于轮烷的材料研究,本课题拟探索以轮烷单体为重复单元,将其在固相载体上重复反应,合成[n]轮烷的合成策略。首先,我们以酰胺类或冠醚类大环分子作为主体,在液相上或固相上合成轮烷单体,然后将轮烷单体利用基于Fmoc-化学的合成策略共价连接到固相载体上合成[n]轮烷,最终我们在液相上成功的合成了基于冠醚的[2]轮烷单体,并在树脂上固相合成了[3]轮烷,并用LCMS进行了表征。在固相上合成[n]轮烷可以精准的控制轮烷单体的数目,利用一些功能性分子对合成的[n]轮烷进行改性修饰,制备具有明确结构和功能的分子级聚合物,这种超分子聚合物有望作为一种新型的生物相容性材料应用于组织工程或药物递送系统等领域。
杨靖华[8]（2019）在《金属有机框架杂化材料的制备及在磺酰脲类除草剂残留分析中的应用》文中研究表明磺酰脲类除草剂在农业生产中被广泛使用,其有效地促进了农业增产稳产。但随着长期使用且使用量逐年增加,带来了诸如环境危机及农药残留问题,因此亟需开发有效的检测该类除草剂的分析方法。由于磺酰脲类除草剂在样品中存在的浓度低且样品基质比较复杂,因此建立简单、快速、高灵敏、低检测限的样品前处理和分析方法是解决问题的关键。金属有机框架（MOFs）化合物是20世纪90年代兴起的一类新型多孔晶体材料,由于特有的孔道结构、高表面积、多样的孔径分布及良好的吸附性能,因此在分析领域具有巨大的应用潜力。MOFs既可直接使用,也可设计修饰后用于样品采集、预浓缩、提取和色谱分离。在大量学者的研究基础上,本论文针对磺酰脲类除草剂的理化性质及MOFs材料的特殊性,制备了MOFs复合材料,将其与样品前处理萃取技术结合进行了一系列研究,并用于实际样品中磺酰脲类除草剂的萃取富集和检测。主要工作如下所述:1.在石英毛细管内以微波辐射的方法制备金属有机框架UIO-66（Zr）-NH2杂化整体柱,用扫描电镜表征发现其具有连续的3D网状结构和均匀的多孔结构。将合成的杂化整体柱用于固相微萃取,以高效液相色谱-紫外检测器作为检测手段,优化了影响萃取效果的几个重要的因素,如萃取溶剂的酸碱性、萃取时间、氯化钠浓度、解吸溶剂等,建立了环境水样和土壤样品中磺酰脲类除草剂萃取及分析方法。实验结果表明四种磺酰脲类除草剂在10-700μg/L线性关系良好,检测限为0.19-1.79μg/L。富集倍数能达到3.0-5.1倍（理论富集倍数为20倍）。用于水和土壤样品中四种磺酰脲类除草剂的测定,回收率为75.7%-95.3%,RSD小于11.3%。能用于实际环境土壤和水样的痕量极性物质的分析。2.建立了一种针对水样和土壤样品中五种磺酰脲类除草剂的搅拌吸附萃取与高效液相色谱（SBSE-HPLC）联用的分析方法。在新型超顺磁性铷铁硼(Nd2Fe14B)表面修饰3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷,并以其为磁性基质,采用热聚合的方式一步制备了磁性MOFs杂化的整体搅拌棒。考察影响MOFs杂化搅拌棒萃取效率的几个因素,包括萃取溶剂的pH值、盐浓度、萃取时间、解吸时间、解吸溶剂等,在最优条件下,噻吩磺隆、甲磺隆、酰嘧磺隆的线性范围为10-700μg/L,磺酰磺隆和苯磺隆为10-800μg/L。检出限达到0.04-0.84μg/L。富集倍数高达10.6-19.5（理论富集倍数为25倍）。对环境水样和土壤样品中磺酰脲类除草剂测定,回收率为68.8%-98.1%。实现了MOFs杂化搅拌棒用于极性物质的搅拌萃取分析,证明这种方法的适用性。3.通过溶剂热法一步制备了SiO2-UIO-66（Zr）-NH2复合材料,并结合分散固相萃取和HPLC分析了土壤中五种磺酰脲类除草剂。详细考察了影响萃取效率的几个重要参数:复合材料的质量、萃取溶剂、萃取时间、解吸溶剂和解吸时间等。在最优萃取和解吸条件下,五种磺酰脲类除草剂在10-400μg/L线性良好,检出限为1.29-5.82μg/L。建立了实际土样中磺酰脲类除草剂的DSPE-HPLC方法,对小麦田土壤中五种磺酰脲类除草剂的添加回收率达到80.81%-92.17%,具备简单,灵敏度高的优点,适合用于实际土壤样品中痕量物质的分析。4.采用逐层包裹法制备了核-壳结构的Fe3O4@IRMOF-3磁性纳米粒子,其形貌和结构用扫描电镜和透射电镜、XRD、振动样品磁力计和红外光谱表征。对萃取和解吸条件进行了优化,与HPLC-UVD联用,开展了梨样品中磺酰脲类除草剂的萃取富集。5种待测目标分析物线性范围为5-200μg/L,检测限达到0.19-1.79μg/L,回收率为75.36%-91.58%。此材料既具有四氧化三铁的磁性又具有IRMOF-3的吸附性能,实现了从样品中简便快速富集分离痕量物质。
何迪[9]（2019）在《氨基取代的对叔丁基桥连手性杯[4]芳烃的合成与应用》文中研究指明目的:手性物质的获得,除了大自然的天然产物,人工合成是其主要途径。尽管已经有成百上千的优秀手性催化剂被合成出来,但是没有任何一种配体或催化剂是通用的。因此,新型手性配体或催化剂的设计和合成是手性催化研究中永恒的主题。桥连手性杯[4]芳烃是杯[4]芳烃的苯环和（或）氧原子以及桥连亚甲基被不对称取代后的一种新型的手性杯[4]芳烃。目前研究比较多的是桥连亚甲基氢被胺基甲酰基取代的桥连手性杯[4]芳烃,但到目前为止,这类桥连手性杯[4]芳烃的不对称催化效果还不太理想。本论文的主要目的是发展一种高效的构筑桥连亚甲基氢被硝基取代的桥连手性杯[4]芳烃的方法,然后合成氨基桥取代的桥连手性杯[4]芳烃,并研究其在Henry反应中的催化能力,以期获得高效合成2-氨基-1-芳基乙醇类手性药物中间体的有机手性催化剂。方法:用亚硝酸叔丁酯作为绿色硝化剂合成对叔丁基杯[4]芳烃桥连亚甲基的硝化产物,并对该反应的影响因素做了一系列探索。在将对叔丁基杯[4]芳烃硝基化产物还原后,用Boc-L-苯丙氨酸和（1S）-（+）-樟脑-10-磺酰氯为手性辅助试剂,对桥连氢被氨基取代的对叔丁基杯[4]芳烃进行光学拆分,最后用Henry反应检验它们的不对称催化能力。结果:成功的使用亚硝酸叔丁酯作为硝化试剂,通过桥连亚甲基的硝基反应成功的构建了硝基桥取代的桥连手性杯[4]芳烃。将硝基前体化合物还原后得到了氨基桥取代的桥连手性杯[4]芳烃消旋体（a-3）,接着用Boc-L-苯丙氨酸为手性辅助试剂将a-3拆分为一对对映异构体（a-3-a和a-3-b）。最后用硝基甲烷和对硝基苯甲醛的Henry反应为模型反应检验了它们的不对称催化能力。虽然目前得到的催化效果(eemax,25.1%)也不是非常理想,但是相较于课题组前期合成的桥连手性杯[4]芳烃四氢异喹啉的催化效果(eemax,13.4%)有了一定的提高。结论:本论文通过桥连亚甲基硝化反应成功的实现构建硝基桥取代的桥连手性杯[4]芳烃的目的,从而解决了催化活性基团与桥连手性杯[4]芳烃手性中心的直接连接问题,为杯[4]芳烃桥连手性的构建提供了一种新颖的方法。初步的不对称催化性能研究显示氨基桥取代的桥连手性杯[4]芳烃能获得更理想的催化效果,这证明了催化活性基团与手性中心的直接相连为桥连手性杯[4]芳烃的催化性能带来了有利的影响。基于氨基桥取代的桥连手性杯[4]芳烃优越的结构特征,也可以预见它们在不对称催化领域将具有更广泛的应用价值。
汪淼[10]（2019）在《二氧化硫下游产品雕白粉在杂环合成反应中的探索研究》文中提出随着我国的经济持续高速发展,环境污染日益严峻,其中最突出的问题是雾霾和酸雨问题,给我国的经济生产以及居民的身心健康造成了严重的威胁。而雾霾和酸雨的主要成因之一都是二氧化硫的过量排放。目前治理二氧化硫的方法主要是脱硫处理法以及吸收法,但是它们的效率通常都比较低,并且还需要投入大量的成本并产生很多其他的废弃物,这也是二氧化硫污染源难以得到控制和治理的根本原因。如果能够加大污染物利用价值的开发力度,变废为宝,使其转化为具有重要经济价值和利用价值的产品,就可以在一定程度上缓解相关污染问题。但是,由于二氧化硫是气体,对其直接开发应用有很大的难度和局限性,因此二氧化硫的下游产品受到了我们的关注。雕白粉是一种重要的二氧化硫下游化工产品,价格低廉（约1.2万元/吨）,并在工业生产中被广泛使用,例如:雕白粉可以作为拔染剂用于印染工业,还可用于合成橡胶、制糖以及乙烯化合物的聚合反应等,但是其在有机合成中其应用较少。另外一方面,杂环化合物是有机合成中最重要的结构单元之一,很多天然产物、药物活性分子、多功能材料等都是以杂环骨架作为核心单元的。因而,开发杂环化合物的高效合成方法具有重要的意义和应用价值。因此,我们希望围绕雕白粉作为核心,基于自分类反应网络的集成原理,建立一种新颖的多样性导向反应系统（DORS）,从而发展一系列以雕白粉作为底物构筑多样性新颖的杂环骨架的方法。本论文主要围绕雕白粉的多样性转化,分别利用其在反应中充当碳源、二氧化硫源、多功能化试剂,以及使用及雕白粉和三水硝酸铜组成新的肟化体系来系统性合成得到结构多样性的杂环结构体。此外我们还基于邻苯碳醌的原位捕获得到了两类新颖的杂环化合物。主要包括以下九章内容:第一章,调研并概述了雕白粉的背景、在工业中的用途以及在有机合成中的应用,其次介绍了现代有机合成的挑战,然后根据已有的研究现状,提出了本论文的研究思路。第二章,基于三重sp3 C-H键的官能团化策略,发展了一种通过芳基乙酮、雕白粉来构建2,3,5-三取代呋喃化合物的方法,具有操作简便、反应高效、条件温和底物范围广的特点。在该反应中,廉价的工业产品雕白粉是作为C1源插入到分子之中来合成多取代呋喃化合物,具有一定的应用前景。第三章,基于多组分串级反应策略,发展了一种通过邻羟基芳乙酮和雕白粉来构建C3取代的色酮骨架的方法。在该反应中,廉价的工业产品雕白粉作为C1源来参与到反应之中;并且DMSO不仅充当溶剂,还充当了硫甲基化试剂。第四章,基于雕白粉同时作为自由基引发试剂、还原试剂和二氧化硫源与芳基重氮四氟硼酸盐发生插入磺酰胺化反应,合成了一系列N-氨基芳基磺酰胺化合物。相比以前的合成类似骨架的方法,该反应无需添加额外的胺源、金属以及氧化剂,只需在室温条件下即可进行,条件十分温和。并且,我们还使用该方法将N-氨基磺酰胺基团引入天然产物和含芳胺主链的药物之中,具有一定的应用前景。第五章,基于雕白粉作为自由基引发试剂与还原试剂作用下,使用芳基重氮四氟硼酸盐作为双合成子与α-β不饱和醛或酮发生多组分自由基串级反应,合成了三取代或全取代吡唑化合物。且芳基重氮四氟硼酸盐不仅作为芳基等当体还作为胺源参与自由基环化反应,相比以前的合成类似骨架的方法,该反应无需添加金属以及氧化剂,并且只需在室温条件下即可进行。第六章,基于雕白粉与三水硝酸铜组成的新颖的、条件温和的肟化试剂体系,对邻羟基芳基乙酮以及芳乙酮的sp3 C-H键的直接肟化,分别合成了苯并呋喃-2,3-酮肟以及硫代羟肟酸化合物。该方法避免了强酸和强氧化剂的加入,并且具有良好的底物适用性、产率较高,是合成相关肟化合物绿色高效的方法,具有一定的应用前景。第七章,除了以“二氧化硫下游产品雕白粉在杂环合成反应中的探索研究”为主要的研究侧重点之外,本人还研究了基于苯并氧杂七元环作为新颖的邻苯碳醌前体的工作。我们基于邻苯碳醌中间体的原位捕获策略,以苯并氧杂七元环和吲哚作为底物,通过集成C-O键的断裂、分子内[1,5]-氢迁移、迈克尔加成等反应序列,合成了一系列3-（2-甲基苄基）吲哚衍生物。第八章,基于邻苯碳醌中间体的原位捕获策略,以苯并氧杂七元环以及富电子的酚作为底物,通过集成C-O键的断裂、迈克尔加成、环化等反应序列,为2-羟基色满化合物的合成提供一种新颖的形式上[3+3]环加成反应的合成方法。第九章,对本篇博士论文的内容进行总结,并对以后的工作做出展望。
二、偶氮芳烃铵衍生物的制备及性能(英文)（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、偶氮芳烃铵衍生物的制备及性能(英文)（论文提纲范文）
（1）基于芳环桥联双脲基嘧啶酮化合物的自组装研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 超分子聚合物 |
| 1.2 四重氢键超分子聚合物 |
| 1.3 正交自组装 |
| 1.4 立题依据 |
| 2 对亚苯基桥联双脲基嘧啶酮衍生物的超分子自组装研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 药品试剂仪器设备 |
| 2.2.2 UPy前体的制备 |
| 2.2.3 目标化合物的制备 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 M1、M2和M3 的变浓度~1H NMR研究 |
| 2.3.2 M2的NOESY谱图 |
| 2.3.3 M1、M2 和M3 在氯仿中的粘度测试 |
| 2.3.4 化合物M1~M3 与“blue-box”络合行为的研究 |
| 2.4 本章小结 |
| 3 利用配位作用调控四重氢键超分子聚合的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 药品试剂仪器设备 |
| 3.2.2 目标化合物的制备 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 M4 和M5 的自组装情况 |
| 3.3.2 化合物M6 的自组装研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 4 蒽环桥联的双脲基嘧啶酮化合物的制备及性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 药品试剂仪器设备 |
| 4.2.2 目标化合物的制备 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 M7 的核磁谱图分析 |
| 4.3.2 M7 的变浓度~1H NMR |
| 4.3.3 M7 的荧光测试图 |
| 4.4 本章小结 |
| 5 全文总结与展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 攻读学位期间研究成果 |
| 致谢 |
（2）磺化杯[6]芳烃对中药单体成分键合作用及其应用研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 英文缩略表 |
| 前言 |
| 实验一 磺化杯[6]芳烃对中药单体成分键合及增溶效果研究 |
| 1 材料 |
| 1.1 实验材料 |
| 1.2 实验仪器 |
| 2 方法与结果 |
| 2.1 色谱条件 |
| 2.2 磺化杯[6]芳烃对中药单体成分水溶解性的影响 |
| 2.3 荧光竞争法测定磺化杯[6]芳烃与生物碱类化合物的键合常数 |
| 3 结论与讨论 |
| 实验二 针对荷叶碱及生物碱的磺化杯[6]芳烃辅助提取研究 |
| 1 材料 |
| 1.1 实验材料 |
| 2 方法与结果 |
| 2.1 色谱条件 |
| 2.2 大分子(β-CD,SBE-β-CD,SC6A)增溶提取效果比较 |
| 2.3 磺化杯芳烃应用于荷叶中荷叶碱提取的最佳提取工艺研究 |
| 2.4 荷叶碱与SC6A解离实验 |
| 2.5 SC6A对生物碱类与黄酮类,蒽醌类化合物的分离 |
| 3 讨论与结论 |
| 3.1 基于选择性键合作用磺化杯[6]芳烃选择性提取荷叶碱 |
| 3.2 磺化杯[6]芳烃分离生物碱与黄酮类、蒽醌类成分 |
| 实验三 基于主客体复合作用SC6A络合生物碱类药物的体外释放 |
| 1.材料 |
| 1.1 实验材料 |
| 1.2 实验仪器 |
| 2 方法与结果 |
| 2.1 色谱条件 |
| 2.2 SC6A与生物碱单体成分络合研究 |
| 2.2.1 制作SC6A与荷叶碱、奎宁、苦参碱络合物及缓冲液配置 |
| 2.2.2 磺化杯6芳烃与生物碱类化合物DSC表征 |
| 2.2.3 磺化杯6芳烃与生物碱类化合物IR表征 |
| 2.3 体外释放试验 |
| 2.3.1 释放试验分析 |
| 3.结论与讨论 |
| 讨论 |
| 全文结论 |
| 创新点 |
| 参考文献 |
| 综述 杯n芳烃的研究进展 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 个人简历 |
（3）水溶性柱[n]芳烃与不同客体分子超分子性质的研究与应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 柱芳烃及其衍生物的合成与主客体识别 |
| 1.1.1 全修饰的柱芳烃的合成方法 |
| 1.1.2 部分修饰的柱芳烃的合成方法 |
| 1.1.3 不对称柱芳烃的合成方法 |
| 1.2 柱芳烃在生物领域的应用 |
| 1.2.1 药物传递 |
| 1.2.2 跨膜通道 |
| 1.2.3 生物成像 |
| 1.3 柱芳烃在材料领域的应用 |
| 1.4 刺激响应性 |
| 1.5 论文的研究意义及内容 |
| 第2章 基于水溶性柱芳烃的超两亲体系的自组装及刺激响应性研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验仪器和试剂 |
| 2.2.2 WP5的合成与表征 |
| 2.2.3 客体分子的合成与表征 |
| 2.2.4 模板化合物的合成与表征 |
| 2.2.5 透射电子显微镜(TEM)实验 |
| 2.2.6 动态光散射(DLS)实验 |
| 2.2.7 小角X射线散射(SAXS)实验 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 客体分子自组装性质研究 |
| 2.3.2 二氧化碳响应性性质的研究 |
| 2.3.3 光响应性性质的研究 |
| 2.4 结论 |
| 第3章 水溶性柱芳烃与三苯基膦衍生物主客体络合性质的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验仪器和试剂 |
| 3.2.2 化合物6的合成 |
| 3.2.3 化合物7的合成 |
| 3.2.4 化合物8的合成 |
| 3.2.5 WP5 和客体分子的等摩尔溶液的NOESY谱图 |
| 3.2.6 荧光光谱检测 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 主客体络合性质研究 |
| 3.3.2 主客体光谱性质研究 |
| 3.4 结论 |
| 第4章 水溶性柱芳烃和环三藜芦烃衍生物构建的超分子材料在有机染料吸附中应用研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验试剂和仪器 |
| 4.2.2 AP6的合成 |
| 4.2.3 WCTV的合成 |
| 4.2.4 染料吸附实验 |
| 4.2.5 染料去除效率的计算 |
| 4.2.6 染料再利用实验 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 超分子系统的表征 |
| 4.3.2 AP6-WCTV染料吸附能力研究 |
| 4.3.3 AP6-WCTV再利用研究 |
| 4.4 结论 |
| 第5章 全文总结 |
| 附录 图谱 |
| 参考文献 |
| 英文简写词表 |
| 攻读硕士学位期间公开发表的论文 |
| 致谢 |
（4）超疏水材料的制备及在油水分离的应用研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 自然界中的特殊浸润现象 |
| 1.2 超疏水的基础理论 |
| 1.2.1 表面自由能与润湿性 |
| 1.2.2 理想固体表面的接触角及Young's方程 |
| 1.2.3 非理想固体表面的Wenzel模型和Cassie模型 |
| 1.2.4 接触角滞后及滚动角 |
| 1.3 常用制备超疏水表面的低表面能材料 |
| 1.3.1 氟丙烯酸酯聚合物的性能与表面润湿性 |
| 1.3.2 含氟材料用于超疏水表面的制备 |
| 1.3.3 有机硅材料用于超疏水表面的制备 |
| 1.4 紫外光固化在超疏水材料制备中的应用 |
| 1.5 超疏水材料的应用 |
| 1.5.1 金属防腐 |
| 1.5.2 防覆冰 |
| 1.5.3 自清洁 |
| 1.5.4 防水织物 |
| 1.5.5 油水分离 |
| 1.5.6 其他应用 |
| 1.6 超疏水海绵在油水分离中的应用 |
| 1.7 课题研究的意义、目的与主要内容 |
| 参考文献 |
| 第二章 短氟碳链超疏水涂层的制备与性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验仪器与试剂 |
| 2.2.2 短链氟共聚物的合成 |
| 2.2.3 测试方法 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 GMA用量的选择 |
| 2.3.2 聚合物FG和FGN的结构表征 |
| 2.3.3 TGA表征 |
| 2.3.4 DSC分析 |
| 2.3.5 乳液的DLS和TEM表征 |
| 2.3.6 表面形貌的SEM分析 |
| 2.3.7 AFM表征 |
| 2.3.8 XPS表征 |
| 2.3.9 接触角分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 光固化有机硅超疏水海绵的制备及性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验仪器与试剂 |
| 3.2.2 实验方法 |
| 3.2.3 产物结构表征与性能测试方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 TMT-SM的红外光谱分析 |
| 3.3.2 TMT-SM的XPS、EDS分析 |
| 3.3.3 TMT-SM的表面形貌分析 |
| 3.3.4 TMT-SM的润湿性分析 |
| 3.3.5 TMT-SM的吸附能力分析 |
| 3.3.6 合成PDMS-SH的结构表征 |
| 3.3.7 光引发剂对PDMS-SH与PMVS光固化的影响 |
| 3.3.8 PMVS-SM的红外光谱分析 |
| 3.3.9 PMVS-SM的XPS、EDS谱图分析 |
| 3.3.10 PMVS-SM的表面形貌分析 |
| 3.3.11 PMVS-SM的TG分析 |
| 3.3.12 PMVS-SM的润湿性分析 |
| 3.3.13 PMVS-SM的吸附能力分析 |
| 3.3.14 光固化有机硅超疏水海绵制备的机理分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 光致变色疏水海绵的制备及性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验仪器与试剂 |
| 4.2.2 实验方法 |
| 4.2.3 测试方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 PDMS-SP的红外光谱分析 |
| 4.3.2 PDMS-SP的XPS、EDS谱图分析 |
| 4.3.3 PDMS-SP的SEM分析 |
| 4.3.4 PDMS-SP海绵的光致变色性能 |
| 4.3.5 PDMS-SP海绵的润湿性和油水分离分析 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 疏水亲油海绵在油类助燃剂提取检测中的应用 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验仪器与试剂 |
| 5.2.2 实验方法 |
| 5.2.3 测试方法 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 亲油疏水海绵PVMS-SM对油水混合物的选择性 |
| 5.3.2 PVMS-SM海绵连续式油水分离 |
| 5.3.3 油水分离稳定性研究 |
| 5.3.4 PVMS-SM海绵结合液液提取检测水中微量助燃剂 |
| 5.3.5 PVMS-SM海绵结合顶空固相微萃取(HS-SPME)检测水中微量助燃剂 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 结论 |
| 攻读学位期间(待)发表的研究成果 |
| 致谢 |
| 附录：Abbreviations |
（5）钯催化硼酸与硫酯的三氟乙酰化反应及室温下铜介导的芳烃C-H硫醚化反应（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
| 前言 |
| 第一章 钯催化硼酸与硫酯的三氟乙酰化反应 |
| 1.1 实验设计 |
| 1.2 实验结果与讨论 |
| 1.2.1 实验部分 |
| 1.2.2 条件的选择与优化 |
| 1.2.3 反应底物的拓展 |
| 1.2.4 反应机理分析 |
| 1.2.5 产物结构表征 |
| 1.3 本章小结 |
| 1.4 参考文献 |
| 第二章 室温下铜介导的芳烃C-H硫醚化反应 |
| 2.1 实验设计 |
| 2.2 实验结果与讨论 |
| 2.2.1 实验部分 |
| 2.2.2 条件的选择与优化 |
| 2.2.3 反应底物的拓展 |
| 2.2.4 反应机理分析 |
| 2.2.5 产物结构表征 |
| 2.3 本章小结 |
| 2.4 参考文献 |
| 第三章 全文总结 |
| 综述-导向基团协同铜催化C(sp~2)H活化的研究进展 |
| 参考文献 |
| 附图-代表化合物谱图 |
| 个人简介 |
| 致谢 |
（6）羧基化杯[4]芳烃衍生物的合成及其对U（Ⅵ）的吸附性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.1.1 核能的开发与利用 |
| 1.1.2 铀简介 |
| 1.2 含铀废水的处理方法 |
| 1.2.1 膜分离法 |
| 1.2.2 化学沉淀法 |
| 1.2.3 溶剂萃取法 |
| 1.2.4 离子交换法 |
| 1.2.5 蒸发浓缩法 |
| 1.2.6 生物法 |
| 1.2.7 吸附法 |
| 1.3 杯芳烃的发展历程 |
| 1.3.1 杯芳烃的简介 |
| 1.3.2 杯芳烃的构象和特点 |
| 1.3.3 杯芳烃的合成 |
| 1.3.4 杯芳烃衍生物的功能化 |
| 1.3.5 羧基化杯芳烃衍生物的研究进展 |
| 1.4 研究的目的与意义 |
| 1.5 研究主要内容和结论 |
| 第2章 羧基化杯[4]芳烃溴代乙醚衍生物的合成及表征 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂与仪器 |
| 2.2.2 目标物质的合成 |
| 2.2.3 UO22+标准曲线的绘制 |
| 2.2.4 吸附实验 |
| 2.2.5 解吸实验 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 FT-IR分析 |
| 2.3.2 SEM分析 |
| 2.3.3 pH对U(VI)吸附效果的影响 |
| 2.3.4 吸附剂用量对U(VI)吸附效果的影响 |
| 2.3.5 吸附时间对U(VI)吸附效果的影响 |
| 2.3.6 铀初始浓度对铀的吸附效果影响 |
| 2.3.7 温度对U(VI)吸附效果的影响 |
| 2.3.8 解吸结果分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 羧基化杯[4]芳烃胺肟衍生物的合成及表征 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂与仪器 |
| 3.2.2 目标物质的合成 |
| 3.2.3 吸附实验 |
| 3.2.4 解吸实验 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 物质的结构表征 |
| 3.3.2 对羧基苯偶氮基杯[4]芳烃胺肟衍生物吸附铀的影响因素分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 结论与展望 |
| 4.1 主要研究结论 |
| 4.2 研究工作展望 |
| 参考文献 |
| 攻读学位期间的科研成果 |
| 致谢 |
（7）[n]轮烷的固相合成探索（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| 英文摘要 |
| 缩略语表 |
| 1 绪论 |
| 1.1 选题背景及意义 |
| 1.2 轮烷的研究进展 |
| 1.2.1 轮烷的合成方法 |
| 1.2.2 轮烷的主要应用 |
| 1.3 聚轮烷及其应用 |
| 1.3.1 前言 |
| 1.3.2 聚轮烷的常用合成方法 |
| 1.3.3 基于聚轮烷的滑环材料 |
| 1.3.4 聚轮烷在生物医学领域中的应用 |
| 1.4 固相合成法 |
| 1.4.1 固相合成法概述 |
| 1.5 本文的研究目的与主要内容 |
| 1.5.1 研究目的 |
| 1.5.2 研究内容 |
| 1.5.3 实验方案设计 |
| 2 [n]轮烷的合成 |
| 2.1 树脂的选择 |
| 2.2 轮烷单体的合成 |
| 2.2.1 在固相上合成[2]轮烷 |
| 2.2.2 在液相上合成[2]轮烷 |
| 2.3 [3]轮烷的合成 |
| 3 实验部分 |
| 3.1 仪器及试剂 |
| 3.2 实验操作及结果 |
| 3.2.1 固相合成[2]轮烷实验及部分结果表征 |
| 3.2.2 合成[3]轮烷相关实验及结果表征 |
| 3.2.3 其它化合物及结果表征 |
| 4 结论与展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| A 作者在攻读学位期间发表的论文 |
| B 化合物图谱 |
| C 学位论文数据集 |
| 致谢 |
（8）金属有机框架杂化材料的制备及在磺酰脲类除草剂残留分析中的应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 引言 |
| 1.1 磺酰脲类除草剂的概述 |
| 1.1.1 磺酰脲类除草剂的发现 |
| 1.1.2 磺酰脲类除草剂研究进展 |
| 1.1.3 磺酰脲类除草剂的理化性质 |
| 1.1.4 磺酰脲类除草剂特点 |
| 1.1.5 磺酰脲类除草剂作用机理 |
| 1.1.6 作物的选择性 |
| 1.1.7 磺酰脲类除草剂的缺点 |
| 1.1.8 磺酰脲类除草剂残留分析 |
| 1.2 金属有机框架化合物 |
| 1.2.1 分类 |
| 1.2.2 金属有机框架化合物的特点 |
| 1.2.3 合成方法 |
| 1.2.4 金属有机框架化合物在分析化学领域的应用 |
| 1.2.5 MOFs在农药残留分析样品处理中的应用 |
| 1.3 本论文研究主要内容 |
| 第二章 金属有机框架UIO-66(Zr)-NH_2杂化整体柱的制备及应用 |
| 2.1 试验材料 |
| 2.1.1 试剂与仪器 |
| 2.1.2 试剂纯化处理方法 |
| 2.1.3 色谱条件 |
| 2.2 试验方法 |
| 2.2.1 UIO-66(Zr)-NH_2 的合成 |
| 2.2.2 整体柱的制备 |
| 2.2.3 固相微萃取的过程 |
| 2.2.4 样品制备 |
| 2.3 结果与分析 |
| 2.3.1 整体柱的形貌特征 |
| 2.3.2 萃取条件的优化 |
| 2.3.3 杂化整体柱与聚合整体柱的萃取能力的对比 |
| 2.3.4 方法的线性范围,检出限及精密度 |
| 2.3.5 实际样品的测定 |
| 2.4 讨论 |
| 2.5 小结 |
| 第三章 金属有机框架UIO-66(Zr)-NH_2杂化磁性搅拌棒的制备及应用 |
| 3.1 试验材料 |
| 3.1.1 试剂与仪器 |
| 3.1.2 色谱条件 |
| 3.2 试验方法 |
| 3.2.1 UIO-66(Zr)-NH_2 的合成 |
| 3.2.2 Nd-Fe-B磁粉的修饰 |
| 3.2.3 UIO-66(Zr)-NH_2杂化搅拌棒的制备 |
| 3.2.4 搅拌吸附萃取的过程 |
| 3.2.5 样品制备 |
| 3.3 结果与分析 |
| 3.3.1 MOFs搅拌棒涂层的选择 |
| 3.3.2 UIO-66(Zr)-NH_2杂化磁性搅拌棒的表征 |
| 3.3.3 搅拌吸附萃取条件的优化 |
| 3.3.4 MOFs杂化搅拌棒和聚合搅拌棒萃取效率的比较 |
| 3.3.5 方法分析性能的评价 |
| 3.3.6 方法的适用性 |
| 3.4 讨论 |
| 3.5 小结 |
| 第四章 SiO_2-UIO-66(Zr)-NH_2杂化材料的制备及在分散固相萃取中的应用 |
| 4.1 试验材料 |
| 4.1.1 试剂 |
| 4.1.2 仪器 |
| 4.2 试验方法 |
| 4.2.1 UIO-66(Zr)-NH_2 的合成 |
| 4.2.2 SiO_2-UIO-66(Zr)-NH_2的合成 |
| 4.2.3 吸附解吸过程 |
| 4.2.4 样品制备 |
| 4.3 结果与分析 |
| 4.3.1 合成的silica-UIO-66(Zr)-NH_2材料的表征 |
| 4.3.2 分散固相萃取条件的优化 |
| 4.3.3 SiO_2-UIO-66(Zr)-NH_2、SiO_2和UIO-66(Zr)-NH_2萃取性能的比较 |
| 4.3.4 分析方法的评价 |
| 4.3.5 实际样品的测定 |
| 4.4 讨论 |
| 4.5 小结 |
| 第五章 Fe_3O_4@IRMOF-3 的制备及其应用 |
| 5.1 试验材料 |
| 5.1.1 试剂 |
| 5.1.2 仪器 |
| 5.2 试验方法 |
| 5.2.1 Fe_3O_4纳米粒子的合成 |
| 5.2.2 Fe_3O_4@巯基乙酸的制备 |
| 5.2.3 Fe_3O_4@IRMOF-3 的制备 |
| 5.2.4 IRMOF-3的制备 |
| 5.2.5 萃取解吸过程 |
| 5.2.6 样品制备 |
| 5.2.7 分析条件 |
| 5.3 结果与分析 |
| 5.3.1 合成的Fe_3O_4@IRMOF-3 的表征 |
| 5.3.2 萃取条件的优化 |
| 5.3.3 分析性能的测定 |
| 5.3.4 实际样品的测定 |
| 5.3.5 与其它萃取方法的比较 |
| 5.4 讨论 |
| 5.5 小结 |
| 第六章 结论与展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 论文的创新点 |
| 6.3 展望 |
| 参考文献 |
| 英文缩略词表及中文对照 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
（9）氨基取代的对叔丁基桥连手性杯[4]芳烃的合成与应用（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 缩略语/符号说明 |
| 一、前言 |
| 1.1 杯芳烃的研究现状、成果 |
| 1.2 研究目的、方法 |
| 二、氨基取代的对叔丁基桥连手性杯[4]芳烃的合成 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验材料 |
| 2.2.1 实验所用原料及试剂 |
| 2.2.2 实验所用仪器 |
| 2.3 对叔丁基杯[4]芳烃卤代反应的研究 |
| 2.3.1 合成路线 |
| 2.3.2 合成方法 |
| 2.3.3 合成结果 |
| 2.3.4 讨论 |
| 2.3.5 小结 |
| 2.4 对叔丁基杯[4]芳烃的底物合成 |
| 2.4.1 合成路线 |
| 2.4.2 合成方法 |
| 2.4.3 合成结果 |
| 2.4.4 讨论 |
| 2.4.5 小结 |
| 2.5 桥连亚甲基C—N键的构建研究 |
| 2.5.1 合成路线 |
| 2.5.2 合成方法 |
| 2.5.3 合成结果 |
| 2.5.4 讨论 |
| 2.5.5 小结 |
| 2.6 氨基取代的对叔丁基桥连手性杯[4]芳烃的拆分 |
| 2.6.1 合成路线 |
| 2.6.2 合成方法 |
| 2.6.3 合成结果 |
| 2.6.4 讨论 |
| 2.6.5 小结 |
| 三、氨基取代的桥连手性杯[4]芳烃催化剂的应用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 桥连手性杯[4]芳烃催化剂在Henry反应中的应用 |
| 3.3 小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 发表论文和参加科研情况说明 |
| 附录 |
| 文献综述 杯[4]芳烃衍生物的合成与应用研究进展 |
| 综述参考文献 |
| 致谢 |
| 个人简历 |
（10）二氧化硫下游产品雕白粉在杂环合成反应中的探索研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 本论文主要创新点 |
| 第一章 工业产品雕白粉在有机合成中的应用概述 |
| 1.1 雕白粉的背景介绍 |
| 1.2 雕白粉在有机合成中的应用 |
| 1.2.1 雕白粉作为SO_2~(2-)阴离子的等当体 |
| 1.2.2 雕白粉作为单电子转移反应的促进剂参与的反应 |
| 1.2.3 雕白粉介导的还原反应 |
| 1.2.4 雕白粉/碲反应体系参与的反应 |
| 1.3 现代有机合成面临的挑战 |
| 1.4 课题的提出 |
| 参考文献 |
| 第二章 基于雕白粉作为碳源利用三重sp~3 C-H键官能团化策略合成多取代呋喃 |
| 2.1 引言 |
| 2.1.1 通过sp C-H键的官能团反应合成多取代呋喃 |
| 2.1.2 通过sp~2 C-H键的官能团反应合成多取代呋喃 |
| 2.1.3 通过sp~3 C-H键的官能团反应合成多取代呋喃 |
| 2.2 基于三重sp~3 C-H键官能团化策略合成多取代呋喃 |
| 2.2.1 反应条件的优化 |
| 2.2.2 底物范围的拓展 |
| 2.2.3 反应机理的探讨 |
| 2.3 实验部分 |
| 2.3.1 实验试剂及仪器 |
| 2.3.2 目标产物的合成通用方法 |
| 2.4 本章小结 |
| 2.5 波谱数据 |
| 参考文献 |
| 第三章 基于雕白粉作为碳源以及DMSO作为硫源合成C3-硫代色酮 |
| 3.1 引言 |
| 3.1.1 通过C-H键的官能团策略合成C3取代色酮 |
| 3.1.2 通过串级反应的策略合成C3取代色酮 |
| 3.2 基于雕白粉作为碳源以及DMSO作为硫源合成C3-硫代色酮 |
| 3.2.1 反应条件的优化 |
| 3.2.2 底物范围的拓展 |
| 3.2.3 反应机理的探讨 |
| 3.3 实验部分 |
| 3.3.1 实验试剂及仪器 |
| 3.3.2 目标产物的合成通用方法 |
| 3.4 本章小结 |
| 3.5 波谱数据 |
| 参考文献 |
| 第四章 基于雕白粉作为二氧化硫源合成N-氨基芳基磺酰胺 |
| 4.1 引言 |
| 4.1.1 通过使用DABSO作为二氧化硫源合成芳基磺酰胺 |
| 4.1.2 通过使用K_2S_2O_5或Na_2S_2O_5作为二氧化硫源合成芳基磺酰胺 |
| 4.1.3 通过使用雕白粉作为二氧化硫源合成磺酰胺 |
| 4.2 基于雕白粉作为二氧化硫源合成N-氨基芳基磺酰胺 |
| 4.2.1 反应条件的优化 |
| 4.2.2 底物范围的拓展 |
| 4.2.3 反应机理的探讨 |
| 4.3 实验部分 |
| 4.3.1 实验试剂及仪器 |
| 4.3.2 目标产物的合成通用方法 |
| 4.4 本章小结 |
| 4.5 波谱数据 |
| 参考文献 |
| 第五章 基于雕白粉介导下芳基重氮盐作为双合成子构筑全取代吡唑 |
| 5.1 引言 |
| 5.1.1 芳基重氮盐作为芳基合成子参与的反应 |
| 5.1.2 芳基重氮盐作为胺源参与的环化反应 |
| 5.1.3 芳基重氮盐同时作为芳基合成子以及胺源参与的反应 |
| 5.2 基于雕白粉介导下芳基重氮盐作为双合成子构筑全取代吡唑 |
| 5.2.1 反应条件的优化 |
| 5.2.2 底物范围的拓展 |
| 5.2.3 反应机理的探讨 |
| 5.3 实验部分 |
| 5.3.1 实验试剂及仪器 |
| 5.3.2 目标产物的合成通用方法 |
| 5.4 本章小结 |
| 5.5 波谱数据 |
| 参考文献 |
| 第六章 基于雕白粉/硝酸酮作为肟化试剂体系合成苯并呋喃-2,3-酮肟以及硫代羟肟酸 |
| 6.1 引言 |
| 6.1.1 硝酸铜作为反应子参与的反应概述 |
| 6.1.2 其他硝酸盐作为反应子参与的反应概述 |
| 6.1.3 硝酸作为反应子参与的反应概述 |
| 6.2 基于雕白粉/硝酸酮作为肟化试剂体系合成苯并呋喃-2,3-酮肟以及硫代羟肟酸 |
| 6.2.1 反应条件的优化 |
| 6.2.2 底物范围的拓展 |
| 6.2.3 反应机理的探讨 |
| 6.3 实验部分 |
| 6.3.1 实验试剂及仪器 |
| 6.3.2 目标产物的合成通用方法 |
| 6.4 本章小结 |
| 6.5 波谱数据 |
| 参考文献 |
| 第七章 基于邻苯碳醌中间体的原位捕获策略合成3-(2-甲基苄基)吲哚衍生物 |
| 7.1 引言 |
| 7.1.1 通过苯并环丁烷的开环反应来产生邻苯碳醌中间体 |
| 7.1.2 通过α,α'-取代邻二甲苯的1,4-消除反应来产生邻苯碳醌中间体 |
| 7.1.3 通过苯并杂环骨架脱除小分子气体来产生邻苯碳醌中间体 |
| 7.1.4 通过邻取代苯甲醛/酮的异构化反应来产生邻苯碳醌中间体 |
| 7.1.5 通过苯并氧杂七元环的开环反应来产生邻苯碳醌中间体 |
| 7.2 基于邻苯碳醌中间体的原位捕获策略合成3-(2-甲基苄基)吲哚衍生物 |
| 7.2.1 反应条件的优化 |
| 7.2.2 底物范围的拓展 |
| 7.2.3 反应机理的探讨 |
| 7.3 实验部分 |
| 7.3.1 实验试剂及仪器 |
| 7.3.2 目标产物的合成通法 |
| 7.4 本章小结 |
| 7.5 波谱数据 |
| 参考文献 |
| 第八章 基于邻苯碳醌中间体的原位捕获策略合成2-羟基色满 |
| 8.1 引言 |
| 8.1.1 通过形式上的[1+2+3]环加成反应合成色满化合物 |
| 8.1.2 通过形式上的[4+2]环加成反应合成色满化合物 |
| 8.1.3 通过形式上的[3+3]环加成反应合成色满化合物 |
| 8.1.4 通过形式上的[5+1]环加成反应合成色满化合物 |
| 8.1.5 通过分子内环化策略合成色满化合物 |
| 8.2 基于邻苯碳醌中间体的原位捕获策略合成2-羟基色满 |
| 8.2.1 反应条件的优化 |
| 8.2.2 底物范围的拓展 |
| 8.2.3 反应机理的探讨 |
| 8.3 实验都分 |
| 8.3.1 实验试剂及仪器 |
| 8.3.2 目标产物的合成通法 |
| 8.4 本章小结 |
| 8.5 波谱数据 |
| 参考文献 |
| 第九章 全文总结 |
| 附录Ⅰ: 部分化合物谱图 |
| 附录Ⅱ: 部分化合物的晶体数据 |
| 附录Ⅲ: 攻读博士学位期间发表和待发表论文/刊物 |
| 致谢 |
四、偶氮芳烃铵衍生物的制备及性能(英文)（论文参考文献）
- [1]基于芳环桥联双脲基嘧啶酮化合物的自组装研究[D]. 齐丽杰. 常州大学, 2021(01)
- [2]磺化杯[6]芳烃对中药单体成分键合作用及其应用研究[D]. 李承浩. 天津中医药大学, 2020(04)
- [3]水溶性柱[n]芳烃与不同客体分子超分子性质的研究与应用[D]. 陈炎梅. 江苏科技大学, 2020(03)
- [4]超疏水材料的制备及在油水分离的应用研究[D]. 洪鹏. 广东工业大学, 2020(02)
- [5]钯催化硼酸与硫酯的三氟乙酰化反应及室温下铜介导的芳烃C-H硫醚化反应[D]. 移兴. 山西医科大学, 2020(12)
- [6]羧基化杯[4]芳烃衍生物的合成及其对U（Ⅵ）的吸附性能研究[D]. 张康. 南华大学, 2020
- [7][n]轮烷的固相合成探索[D]. 淦媛媛. 重庆大学, 2019(01)
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